Толуолсульфохлорид

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]

Данных о физических свойствах сульфохлоридов, помимо температуры плавления, имеется довольно мало. Величина диполь-ных моментов некоторых сульфохлоридов указывает на сильное сродство сульфохлоридной группы к электрону [55]. Дипольные моменты бензол-, п-толуол- и л-бромбензолсульфохлоридов соответственно равны 4,47, 5,01 и 3,23. Теплоты плавления некоторых сульфохлоридов приведены Тиммермансом [56]. Величина парахора п-толуолсульфохлорида согласуется с присутствием в молекуле двух полуполярных двойных связей [57а], [c.279]

Такая же реакция является первой стадией превращения п-толуолсульфохлорида в толуол-2,4-дисульфокислоту [636]. [c.325]

При помощи цинка в спиртовом растворе можно восстановить сульфохлоридную группу, не затрагивая нитрогруппы в той же молекуле [68а]. Натрий или калий восстанавливают растворенный в толуоле 7г-толуолсульфохлорид [686] в дисульфон. [c.326]

Насколько широка область применения этой реакции — неизвестно. л-Толуолсульфохлорид, обработанный перекисью свинца и едким кали, теряет серу и окисляется продуктами реакции являются бензойная и лг-оксибензойная кислоты [93а]. [c.328]

Реакции с солями органических кислот. Нагревание бензол-или /г-толуолсульфохлоридов [131] с избыточным количеством сухого уксуснокислого натрия приводит к образованию уксусного ангидрида, тогда как при избытке сульфохлорида получается [c.332]

Пикриновая кислота не реагирует с п-толуолсульфохлоридом в присутствии сильных оснований. [c.337]

Третичные амины и соли четвертичных аммониевых оснований не реагируют с ге-толуолсульфохлоридом. [c.267]

ВЗЯТЬ не Б большом избытке, нагревание смеси с обратным холодильником приводит к образованию некоторого количества сложного эфира. Сообщение о получении алкилсульфонатов при нагревании сульфохлорида со спиртом [145] показывает, что в данном случае взято эквимолекулярное количество спирта или реакция велась короткое время. н-Пропиловый и н-бутиловый эфиры п-толуолсульфокислоты с выходом 25—30% получены при нагревании с обратным холодильником сульфохлорида с 10%-ным избытком спирта [146]. При пропускании сухого воздуха через смесь п-толуолсульфохлорида и и-пропилового спирта при 100—125° с целью удаления образующегося хлористого водорода [147] получается около 70% сложного и около 5% простого эфиров. К реакционной смеси добавляется небольшое количество углекислого натрия для нейтрализации п-толуолсульфокислоты, могущей образоваться в результате побочной реакции. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил, хотя он и не упоминается в сообщении. При нагревании бензолсульфохлорида и метилового спирта в запаянной трубке до 160° единственными продуктами реакции получаются хлористый метил и бензолсульфокислота [144]. Вторичные и третичные спирты, вероятно, легче превращаются в хлориды при действии сульфохлоридов, чем первичные спирты, однако опытных данных по этому вопросу не имеется. Наличие й-атома хлора в молекуле спирта как будто уменьшает побочные реакции, и при нагревании с обратным холодильником п-толуолсульфохлорида и избытком этиленхлоргидрина образуется не простой эфир или дихлорэтан, а сложный эфир [148]. Такое же действие оказывает цианогруппа — при кипячении ксилольного раствора Р-цианоэтилового. спирта с п-толуолсульфохлоридом в течение нескольких часов образуется соответствующий сложный эфир с выходом 65% [149]. [c.336]

Для уменьшения количества побочно образующихся при нитровании орго-изомеров, в качестве ацилирующего агента применяется п-толуолсульфохлорид. В случае нитрования о-толуидина на 2-амино-5-нитротолуол схема реакции выглядит следующим образом [c.94]

Первичные спиртовые группы реагируют значительно быстрее вторичных, поэтому возможно получение диэфиров (с бензоилхло-ридом, п-толуолсульфохлоридом, бензолсульфохлоридом) [37]. [c.18]

Смешением порошкообразного графита и феноло-формальдегид-ной смолы с добавкой п-толуолсульфохлорида и соляной кислоты получают графитолит, из которого можно отливать любые детали (рис. 10). Из графитолита изготовляют краны, абсорберы и насадки для химических абсорберов. Особенно ценными качествами обладает лабораторное оборудование, изготовленное на основе нефтяного кокса (нагреватели, тигли, защитные блоки для термопар и термометров, сетки и др.). [c.48]

Реакции е азотистыми соединениями. Реакции сульфохлоридов с аммиаком рассмотрены выше. Аналогично реагируют другие азотистые соединения, содержащие аминогруппы. Примером хорошо изученных реакций этого типа [102] является образование сульфамидов в известном методе, предложенном Гинсбергом [101] для различения первичных, вторичных и третичных аминов. Солнечный свет облегчает реакцию с некоторыми аминами [102д]. Удалось выделить продукты присоединения сульфохлоридов к аминам, которые нельзя получить из сульфамидов и хлористого водорода. Иногда реакция протекает аномальным образом, например, -аминоантрахинон [102г] дает с п-толуолсульфохлоридом, помимо амида, аммониевую соль л-толуолсульфокислоты и соединение [c.329]

При 75—80° Хардинг получил л-толуолсульфохлорид с выходом 95% более низкая температура благоприятствует образованию орто-изомера. Относительное количество образовавшегося орто-и иара-изомера определялось путем превращения хлорангидридов 7 амиды и определения температуры плавления последних [53]. Эти результаты представляют большой практический интерес, так как орто-изомер идет на производство сахарина. [c.16]

Довольно обстоятельно исследована сложная реакция между пиросульфурилхлоридом и толуолом [54]. При 60° выделяется большое количество хлористого водорода и несколько меньшее количество сернистого ангидрида. В продукте реакции содержится п-толуолсульфокислота, не идентифицированный хлорсульфон,, л-толуолсульфохлорид и смесь нескольких изомеров дихлорто-луола. Образование сульфокислоты и сульфохлорида может быть объяснено на основании следующих реакций [c.16]

При сульфировании л-толуолсульфохлорида олеумом [44, 57 а] при 140—150° выделяется хлористый водород и образуется с очень высоким выходом 2,4-дисульфокислота. о-Толуолсульфохлорид можно, напротив, просульфировать таким образом, чтобы гидролиз не имел места [57 б]. При нагревании толуола с восьмикратным количеством хлорсульфоновой кислоты до 140—150° образуется с хорошим выходом толуол-2,4-дисульфохлорид [57], но получаются ли при этом другие изомеры — не указывается. При соответствующем изменении условий образуется в большом количестве хлорангидрид дисульфокислоты ди-л-толилсульфона. [c.17]

При действии перегретого пара п-толуолсульфохлорид нацело распадается на толуол, соляную и серную кислоты [бЗв]. Такой же полный гидролиз имеет место при нагревании некоторых дихлорнафталинсульфохлоридов с соляной кислотой в запаянной трубке до температуры выше 230° [бЗг]. [c.325]

Бензол- и о-толуолсульфохлориды реагируют как и п-толуолсульфохлорид. Из диэтиланилина и метилдифениламина образуется краситель и, вероятно, сульфамиды. Гетероциклические соединения, содержащие третичный атом азота, например, пиридин, хинальдин и акридин [106], дают продукты присоединения. -Окси-этилдиметиламин под действием л-толуолсульфохлорида [107] в присутствии карбоната натрия превращается в производное пиперазина. Промежуточным продуктом в этой реакции является соль п-толуолсульфокислоты, представляющая собой сильный алкилирующий агент [c.330]

Таким же образом реагирует п-толуолсульфохлорид [176] с алифатическим меркаптаном реакция может итти, в зависимости от соотношения между реагирующими веществами, по одному из следующих направлений [177] [c.340]

При хлорировании л-толуолсульфохлорида [179] при 70—80°, предпочтительно в присутствии треххлористой сурьмы [180], происходит замещение в ядре [c.341]

Первоначально использовали /г-толуолсульфохлорид. Однако первичный гидроксил нуклеозида может атаковать либо атом фосфора, либо атом серы промежуточного ангидрида, так что в большой степени проходит сульфирование. Эта проблема была частично преодолена путем введения в орго-положение бензольного кольца объемистых заместителей, так что атака по атому фосфора становится предпочтительней. Обычно используют мезитиленсульфохлорид (MS) и 2,4,6-триизопропилбензолсульфохлорид (TPS). [c.176]

Реакция сульфохлорировакия является одной из стадий синтеза сахарина из толуола. При действии на толуол хлорсульфоновой кислоты образуется смесь о- и п-толуолсульфохлоридов [c.365]

Реакция с и-толуолсульфохлоридом. Первичные, вторичные и третичные амины можно различить также по реакции с /г-толуолсульфохлоридом. Первичные амины, как жирные, так и ароматические, реагируют, образуя замещенные /г-толу-олсульфамиды [c.267]

Составьте структурные формулы следующих соединений 1) л-толуолсульфокислоты, 2) симм-б н-золтрисульфокислоты, 3) л-толуолсульфохлорида, [c.156]

Сахарин, который в 550 раз слаще сахарозы, синтезируют следующим образом. Толуол обрабатывают хлорсульфоновой кпслотой. Из смеси изомеров выделяют о-толуолсульфохлорид и действуют на него аммиаком. Образующийся о-толуолсульфамид окисляют перманганатом калия до о-сульфамида бензойной кислоты, который легко циклизуется в имид о-сульфо-бензойной кислоты (сахарин). Напишите уравнения всех перечисленных реакций. [c.182]

Производят сахарин синтетически исходя из толуола. Из последнего действием хлорсульфоновой кислоты получают о-толуолсульфохлорид, который обрабатывают аммиаком и превращают в о-толуолсулы1)амид. При окислении этого вещества метильная группа превращается в карбоксильную и образуется амид о-сульфобензойной кислоты, который легко выделяет воду и превращается в са-карин [c.382]

Если вместо алкилгалогенида использовать /г-толуолсульфохлорид, получается тозиловый эфир поли-О-метиленоксифенилена, хорошо растворяющийся в неполярных растворителях. Свойства новолака можно [c.331]

Напишите реакции л-толуолсульфохлорида с указанными веществами. Назовите образующиеся соединения, а) NHaiHjO) [c.141]

По наиболее общему методу Ульмана—Кижнера первичный амин подвергают действию бензол- или толуолсульфохлорида и получивщееся Л/-аренсульфонильное производное, в котором водород при азоте проявляет кислые свойства, алкилируют в щелочной среде затем аренсульфонильную группу отщепляют гидролизом в серной кислоте [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология