Кетоны присутствии аммиака и аминов

Если гидрирование альдегидов и кетонов проводить в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов, то вместо спиртов получаются соответствующие первичные, вторичные или третичные амины восстановительное аминирование) 1) [c.118]

Миньонак [34] первым описал восстановление альдегидов и кетонов в жидкой фазе в присутствии аммиака. Он проводил реакцию при нормальном давлении и комнатной температуре в присутствии обычных катализаторов гидрирования, например никеля. В присутствии избытка аммиака главным продуктом реакции был первичный амин. Ниже приведены схемы двух реакций восстановительного аминирования [c.386]

С помощью гидрирующих катализаторов в присутствии водорода может быть осуществлено одновременное восстановление и алкилирование смесей альдегидов или кетонов с аммиаком, аминами или нитрилами. Меняя соотношения карбонильных и азотсодержащих соединений, можно получить первичные, вторичные или третичные амины [107]. [c.335]

П. Амины образуются также при нагревании альдегидов или кетонов с муравьинокислым аммонием (или с аммиаком, первичными или вторичными аминами в присутствии муравьиной кислоты или ее солей) (реакция Лейкарта — Валаха ) [c.164]

Для синтеза аминов удобен также метод Миньонака [36]—восстановление альдегидов или кетонов водородом в присутствии аммиака над катализаторами [c.670]

Каталитическое гидрирование альдегидов п кетонов в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов при повышенном давлении приводит уже не к спиртам, а к аминам— соответственно к первичным, вторичным или третичным. [c.33]

Большое синтетическое значение имеет реакция кислых фосфитов с альдегидами и кетонами в присутствии аммиака или аминов (реакция Кабачника—Филдса) [c.60]

Растворимость внутрикомплексных соединений связана с присутствием различных функциональных групп. Хорошая растворимость зависит от способности вещества разрушать часть структуры воды ( 11) и переходить в гидратированное состояние. Она зависит от образования водородных связей (спирты, альдегиды, амины, карбоновые кислоты, кетоны). Присутствие серы в комплексе понижает растворимость например, сероводород не так легко образует водородные связи, как вода аммиак аналогичен воде по способности образовы- [c.100]

Наибольшее значение, пожалуй, здесь имели работы, показавшие, что непредельные кетоны, т. е. весьма доступные вещества фуранового ряда, при каталитическом гидрировании в присутствии аммиака превращаются непосредственно в соответствующие фурановые амины. [c.135]

Восстановительное аминирование альдегидов и кетонов комплексами боран-амин [141] проводят при комнатной температуре и pH 9—10. Таким методом из замещенных пировиноградных кислот в присутствии избытка аммиака получают а-аминокислоты 1141]. [c.285]

Образование первичных аминов при восстановлении кетонов в присутствии аммиака легко понять, если допустить в качестве промежуточной стадии реакцию дегидратации (см. также стр. 99). [c.95]

Приведенные выше схемы реакции Лейкарта — Валлаха показывают, что при взаимодействии альдегидов и кетонов с аммиаком (Н = Н) в присутствии муравьиной кислоты получаются первичные амины, при взаимодействии с первичными аминами — вторичные амины и, наконец, при взаимодействии со вторичными аминами — третичные амины. [c.30]

Нерастворимость пленок и листов достигается их обработкой солями меди или серебра в среде эфиров, кетонов, альдегидов, амидов и сульфоксидов в присутствии аммиака или аминов при температурах 40—220 °С или в водном растворе солями меди при температурах выше 90°С. [c.41]

Высшие альдегиды и кетоны могут также быть восстановлены в присутствии аммиака до соответствующих высших аминов. Промежуточным продуктом при этом является альдии-.ин или кетимин, который затем гидрируется по двойной связи [c.163]

В фармацевтическом производстве многие процессы являются гетерогенными. Так, для получения аминов в процессе синтеза фенамина, фенацетина, бензамона проводят восстановление водородом альдегидов и кетонов в насыщенном растворе аммиака в присутствии катализатора галогенопроизводные (хлоракон, оксазил, диазепам и др.) получают в присутствии твердого катализатора (железа, никеля, меди и др.). [c.279]

Гидрирование альдегидов и кетонов в жидкой фазе в присутствии аммиака при обычной температуре и давлении проводили над обычными катализаторами гидрирования, например над никелем [341. Если аммиак был взят в избытке, основным продуктом являлся первичный амин. Ниже приведены [c.376]

При действии на альдегид или кетон аммиака, первичного или вторичного амина в присутствии водорода и катализатора [c.342]

Большой препаративный интерес представляет метод восстановительного аминирования фурановых альдегидов и кетонов. Этот простой и удобный способ позволяет в одну операцию получать первичные фурановые амины из альдегидов и кетонов каталитическим гидрированием их под давлением в присутствии аммиака и никеля Ренея. Таким путем фурфурол, например, превращается в фурфуриламин (20). Изучение условий осуществления этой реакции позволило установить, что решающее влияние на выход различных продуктов реакции оказывает отношение карбонильного соединения и аммиака. При восстановительном аминировании фурфурола первичный амин является главным продуктом (79% выхода), если молярное отношение аммиак фурфурол не менее.1 1. Соотношение 0,5 эквив. ЫН., на 1 эквивалент фурфурола приводит к образованию 65,5% дифурфуриламина и 12,2% фурфуриламина (19). Хорошие результаты были достигнуты также при аминировании 2,5-фурилдипропионового альдегида и 2,5-бис-(3-оксобутил) фурана (21). [c.135]

В последующих работах (23) эти выводы не только нашли подтверждение, но было также показано, что восстановительное аминирование может быть с успехом применено к более непредельным фурановым кетонам с сопряженной системой двойных связей. 1-(а-фурил)- гексадиен-1,З-он-5, например, с хорошим выходом образует 1-(а-фурил)-5-амино-гексан при гидрогенизации в присутствии аммиака над никелем Ренея. [c.136]

Восстановительное аминирование — каталитическое восстановление альдегидов (R HO) и кетонов (Rj O) в присутствии аммиака или аминов — позволяет достичь тех же целей, что и в реакции с галогенпроизводными. Эту реакцию также можно применять для получения любого из классов аминов, и она обладает известными преимуществами перед реакцией с галогенпроизводными. Образование смесей аминов в ходе реакции восстановительного аминирования легче контролировать, чем при аммонолизе галогенпроизводных. Восстановительное аминирование кетонов дает амины, содержащие етор-алкильные радикалы. Эти амины трудно получить при аммонолизе из-за склонности втор-алкилгалогенидов подвергаться реакции элиминирования, а не замещения. [c.694]

В присутствии воды практически бесцветный безводный сульфат меди образует пентагидрат, окрашенный в зеленовато-синий цвет. В качестве индикатора влажности используют также соли ванадия, адсорбированные на силикагеле [3]. Наибольшую чувствительность к изменению влажности проявляют соли мар-ганца(П) [19, 97 ]. Вольф и Фюртиг [97] определяли воду и другие вещества, содержащие активный водород, вводя образец исследуемого вещества в контакт с активированными молекулярными ситами типа А — цеолитами, в которых одним из легко обменивающихся катионов является катион. В реакции с цеолитами вступают вода, аммиак, амины, спирты, хлороформ, низшие кетоны, сложные эфиры и углеводороды с молекулярной массой, большей чем молекулярная масса этана. [c.355]

B 1921 r. французский химик Миньонак [358] предложил способ получ ения аминов восстановлением альдегидов и кетонов в присутствии аммиака [c.180]

Гидрирование кетонов в присутствии и,збытка аммиака приводит к восстановительному аминированию. Вероятно, в процессе этой реакции происходит гидр11рование иминов, находящихся в рановесии с кетонами и аммиаком. Этот способ является прекрасным методом синте.за аминов. Иногда выходы снижаются за счет образования вторичных аминов. [c.356]

Гидрирование карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) над платиной или никелем Ренея в присутствии аммиака приводит к первичным аминам через промежуточное образование соответствующих иминов. Эта реакция представляет значительный препаративный интерес [O.R., 4, 174]. [c.270]

Другие катионактивные полимеры. Ряд других интересных полимерных катионактивных веществ можно получить из линейного полимерного кетона, образующегося при сополимеризации этилена с окисью углерода. Посредством гидрирования этого кетона в присутствии аммиака или первичных или вторичных аминов (восстановительное аминирование) получают полиаминосоеди-нения или их N-пpoизвoдныe. Последние можно в свою очередь превратить в четвертичные соли [102]. [c.122]

В некоторых случаях, если вышеописанные методы непригодны, для получения аминов, содержащих па один атом углерода меньше, чем исходный амид, можно использовать окисление и декарбоксилирование амидов кислот гипохлоритами и гипобромитами (реакция Гофмана [28—31]) количество амида должно быть не менее 2—3 г. При работе с количествами 1 г и меньше выходы аминов значительно уменьшаются и составляют не более 50% от выходов, указанных в литературе для макросинтезов. Получение аминов действием азотистоводородной кислоты на органические кислоты [32—36] по сравнению с предыдущим методом значительно выгоднее, поскольку этот синтез одностадиен и выходы выше. Однако использование этого метода несколько ограниченно вследствие токсичности азотистоводородной кислоты впрочем, при соблюдении соответствующих мер предосторожности работа с азидами и азотистоводородной кислотой не более опасна, чем с диазометаном. Метод применим для работы с количествами веществ 500 мг и более. Аналогично получение аминов путем восстановления альдегидов и кетонов в присутствии аммиака или аминосоединений [37] пригодно для количеств 1—5 г. Очень легко приспособить для полумикроколичеств ряд синтезов, основанных на восстановлении при помощи формиата аммония и муравьиной кислоты. Каталитическое восстановление карбонильных соединений в присутствии аммиака требует специальной аппаратуры, предназначенной для проведения реакции гидрирования под давлением. [c.276]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Среди множества реагентов, применяемых для реакции Лейкарта, невозможно назвать самый эффективный. С аммиаком или амином и муравьиной кислотой получают более высокие выходы, чем с муравьинокислым аммонием. Реагент, состоящий из смеси муравьинокислого аммония с формамидом, превосходит безводный формамид [126]. При взаимодействии с кетонами разных типов в присутствии этого смешанного реагента выходы составляли от 52 до 85%. В некоторых случаях лучше всего применять формамид или муравьинокислый аммоний, к которым добавлена муравьиная кислота в количестве, достаточном как для создания кислотной среды, так и для осуществления восстановления [127]. С другой стороны, как уже указывалось, щелочные катализаторы в присутствии никеля Ренея ускоряют реакцию и приводят к образованию преимущественно вторичного амина [124]. Так, например, мочевина, муравьиная кислота, циклогексанон и скелетный никель дают дициклогексила-мин с выходом 85%, но и смесь муравьинокислого аммония с формамидом, муравьиной кислотой и никелем Ренея при взаимодействии с тем же самым кетоном дает циклогекснламин с выходом 85% (пример [c.487]