Альдегиды восстановление присоединение водорода

Для альдегидов типичными являются реакции присоединения водорода (гидрирование, восстановление) и окисления. [c.195]

Присоединение водорода к кетонам (гидрирование) происходит в тех же условиях, что и восстановление альдегидов. Кетоны восстанавливаются во вторичные спирты [c.201]

Реакции присоединения протекают за счет разрыва двойной связи карбонильной группы альдегида. Присоединение водорода, которое происходит при пропускании смеси формальдегида и водорода над нагретым катализатором — порошком никеля, приводит к восстановлению альдегида в спирт [c.320]

Характерным свойством карбоксильной группы является еще то, что находящаяся в ней карбонильная группа не дает реакций присоединения, свойственных альдегидам и кетонам. Поэтому карбоксильная группа является устойчивой против восстановления атомарным водородом. [c.291]

Восстановление альдегидов происходит в результате присоединения водорода по двойной связи между углеродом и кислородом карбонильной группы. Продуктом реакции является первичный спирт [c.116]

При восстановлении а,Р-непредельных альдегидов и кетонов водородом в момент выделения в первую очередь восстанавливается не карбонильный, а винильный фрагмент. Это объясняется тем, что присоединение водорода идет по 1,4-положениям сопряженной системы (что характерно также и для сопряженных алкадиенов см. разд. 1.3.2.2). [c.273]

Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

Реакции восстановления. При пропускании смеси паров муравьиного альдегида и водорода над катализатором (никель) происходит присоединение водорода по месту двойной связи в карбонильной группе с образованием первичного спирта [c.279]

Восстановление, т. е. присоединение водорода к кислородсодержащим группам без вытеснения кислорода (восстановление без выделения воды) или с вытеснением кислорода (восстановление с выделением воды). К этому виду реакций относится восстановление альдегидов, кетонов, кислот, нитросоединений и других классов органических веществ. [c.257]

Восстановление альдегидов и кетонов (присоединение водорода). Как уже было указано (с. 124), водород в момент выделения присоединяется к карбонильной группе альдегидов и кетонов. В присутствии катализаторов (например, N1), возможно присоединение и обычного газообразного водорода (Нг). Альдегиды восстанавливаются в первичные, а кетоны — во вторичные спирты. Например [c.153]

Присоединение водорода. При восстановлении альдегидов водородом образуются первичные спирты, при восстановлении кетонов — вторичные спирты (реакция, обратная окислению первичных и вторичных спиртов). В качестве катализаторов применяют Р1 или [c.195]

Присоединяя водород/, альдегид восстанавливается в спирт. Следует запомнить, что в органической химии окислением называют как те реакции, которые приводят к увеличению содержания кислорода в соединении, так и те, которые ведут к потере водорода. Присоединение водорода называют восстановлением. [c.319]

А. Реакции присоединения к карбонилу кетонов. 1. Присоединение водорода к кетонам (гидрирование) происходит в тех же условиях, как и восстановление альдегидов. Кетоны восстанавливаются во вторичные спирты [c.145]

Восстановление альдегида в спирт можно рассматривать, как присоединение водорода к альдегиду. К альдегидам очень легко присоединяется цианистый водород [c.142]

Имеется сходство в каталитических свойствах цинка и кадмия. Кадмий катализирует восстановление группы С=0 масляного альдегида [9], а хромит кадмия — селективное восстановление группы С=0 а,Р-непредель-ных альдегидов и кетонов [10 . Ион Са и металлический кадмий дезактивируют металлические катализаторы в отношении реакции гидрирования связи С С [11]. Указанное сходство позволяло ожидать, что никель, модифицированный кадмием, будет катализировать селективное присоединение водорода по двойной связи 3,4 диенона. Так как модифицирующее действие кадмия обусловлено его взаимодействием с никелем, оно должно проявляться независимо от природы носителя. [c.205]

Двойную связь боковой цепи гидрируют каталитически над платиной или восстанавливают металлическим натрием в абсолютном этило вом спирте. То, что этот метод восстановления специфичен для сопряженных систем и неприложим к изолированным двойным связям, иллюстрируется поведением Ьфенилбутадиена, легко синтезируемого, по Гриньяру, из коричного альдегида. Восстановление металлическим натрием в спирте приводит к 1,4-присоединению водорода к диеновой системе боковой цепи с образованием 1-фенилбутена-2 (р-бутеннлбен- [c.181]

О- и и-Глицериновые альдегиды являются первыми членами гомологических рядов моносахаридов. Следующий член ряда альдоз — тетрозу — можно получить из п-глицеринового альдегида последовательным присоединением к нему цнано-водорода, омылением иитрильиой группы и восстановлением карбоксильного фрагмента в альдегидный. В результате альдегидная группа глицеринового альдегида превращается в спиртовую, что приводит к появлению нового хирального центра в результате существуют два изомера тетрозы — треоза и эритроза, отличающиеся конфигурацией у С-2. Аль-дозы, различающиеся конфигурацией С-2, принято называть эпимерами [16], [c.31]

В реакции присоединения к альдегидам и кетонам вступают Н2, H N, NaHSOg, HgO, спирты. Присоединение водорода приводит к восстановлению карбонильных соединений до спиртов. [c.347]

Обобщение огромного материала в этой области было сделано Томсеном в 4-м томе его Термохимических исследований (1886). Им были рассмотрены замещение при действии галогенов на насыщенные углеводороды и на галогенопроизводные, присоединение галогенов и галогеноводородных кислот к ненасыщенным соединениям восстановление галогенопроизводных водородом и образование из них спиртов дегидратация и окисление спиртов, образование сложных эфиров, получение аминов, расщепление кислот с образованием соответствующих углеводородов, альдегидов и кетонов и т. д. Термохимические расчеты, по Томсену, подтвердили эмпирически найденное правило о том, что вода (в присутствии серной кислоты) присоединяется к ненасыщенному углеводороду с образованием вторичного, а не первичного спирта. Небольшие тепловые эффекты могут вести к обратимости реакции, о чем он говорит по поводу образования Шрет-бутилового спирта из mpem-бутилиодида. В этом же направлении работали и многие другие химики. Из них особенно тесно сближал проблемы структурной теории и термохимии Каблуков (1887 г.). Так, он объяснил подсчетом тепловых эффектов [c.111]

Альдегиды и кетоны. Непосредственное присоединение водорода к альдегидам и кетонам происходит при каталитическом восстановлении [New. Meth., 1, 83, 113] в присутствии никеля Рения, платины или хромита меди в довольно [c.239]

Восстановление альдегидов и кетонов до спиртов может идти не только в результате свободнорадикального присоединения водорода к карбонильной группе. Очень часто такое восстановление проходит в две стадии, протекающие аналогично восстановлению кетонов алкоголятами алюминия (см. гл. I) сначала происходит присоединение гидрид-иона к углероду карбонильной группы и затем о бразовавшийся алкокси-ион (или алкоголят) превращается в спирт, присоединяя протон (алкоголят гидролизуется). Присоединение реактивов Гриньяра по карбонильной группе — процесс, аналогичный рассмотренному выше второму пути восстановления отличие состоит лишь в том, что на первой стадии реакции к углероду карбонильной группы присоединяется не гидрид-ион, а карбанион (Н в приведенном ниже уравнении). [c.183]

Б. Каталитическое восстановление с присоединением водорода к кислородсодержащим соединениям без вытеснения кислорода и с вытеснением его в виде воды. Сюда относятся реакции восстановления альдегидов, кетонов, кислот, сложных эфиров в спирты и предельные углеводоро1ды, а также — кислородных соединений азота до аминогруппы и другие реакции. [c.92]

Параллельно с присоединением водорода и окиси углерода к олефину происходит изомеризация двойной связи, в результате чего образуется целый ряд изомерных альдегидов и спиртов (см. гл. XI). В условиях, в которых проводят реакцию Рёлена, синтез Фишера-Тропша практически не протекает, что указывает на большую скорость реакции образования альдегидов. Как уже сообщалось, кроме альдегидов, в результате превращений последних образуется ряд высококипящих продуктов. Так, например, альдегид может прореагировать со спиртом, получившимся вследствие его восстановления, с образованием ацеталя [c.534]

Каталитическое присоединение водорода к ненасыщенным соединениям, альдегидам, кетонам, нитрилам и другим веществам детально изучено, и имеется обширная литература [74, 75]. Рассмотрение всего этого материала позволяет сделать вывод, что реакции гидродимернзации при каталитическом гидрировании протекают лишь в редких случаях. Примером образования димерных продуктов при каталитическом гидрировании могут служить реакции восстановления некоторых нитроалканов [76] и ос,р-ненасы-щенных альдегидов [77]. [c.24]

Оксйреакция представляет собой каталитическое присоединение окиси углерода и водорода к олефину с образованием альдегидов, содер кащих па один углеродный атом больше, чем исходный олефин, т. е. в молекулу соединения вводят оксогруппу >С0. Во второй стадии реакции альдегиды обычно восстанавливаются водородом до первичных спиртов. Такой двухступенчатый процесс и известен под названием оксосинтез . Наибо.лее эффективным катализатором для этой реакции является активная форма кобальта, например восстановленная окись, карбонат или ацетат. [c.380]

Андерсон и Макнаутон провели исследования механизма жидкофазного гидрирования некоторых карбонильных соединений (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона и др.), использовав метод восстановления дейтероводородной смесью на никеле, платине и хромите меди [275]. Ими было обнаружено, что при температуре 25 °С идет присоединение дейтерия непосредственно к карбонильной группе, а при повышенных температурах (150— 250 °С) происходит присоединение дейтерия к а-углеродному атому, т. е. очевидно имеет место предварительная енолизация карбонильных соединений с последующим присоединением водорода к двойной связи углерод — углерод. [c.160]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

Согласно современным представлениям, фотохимическая стадия Ф. заключается в поглощении хлорофиллом кванта света с переходом хлорофилла в восстановленное состояние вследствие присоединения к нему электрона или водорода из какого-либо восстановителя. Восстановленный хлорофилл с помощью нескольких последовательно действующих ферментов передает электрон или водород, а тем самым и поглощенную энергию на восстановление углекислоты. Что касается химизма фотосинтетиче-ского превращения углерода, то согласно современному представлению первичная фиксация СО2 происходит на углеводе, содержащем пять атомов углерода,— рибулозодифосфате, который при этом распадается с образованием фосфоглицериновой кислоты. Последняя восстанавливается до фосфоглицериново-го альдегида, который конденсируется с фосфодиоксиацетоном и образует фруктозодифосфат, а затем свободные сахара — гексозы, сахарозы и крахмал — в процессе, обратном гликолитиче-скому распаду. Очень важно, что растения могут осуществлять Ф. не только при естественном солнечном свете, но и при искусственном освещении, что дает возможность выращивать растения в разное время года. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология