Реакции замещения галогена

Ионы Ag+ (в объеме и на поверхности) ускоряют реакции замещения галогена в RX по 5 ,1-механизму [c.124]

Механизм ряда реакций нуклеофильного ароматического замещения не укладывается в предложенные, ранее схемы. Такими реакциями являются катализуемые медью реакции замещения галогена в ароматическом ядре. [c.251]

Исследование реакций замещения галогена в ароматическом ядре с помощью меченого углерода показало, что замещающая группа становится не только к атому углерода, с которым был связан галоген, но в равной степени и к соседнему атому [c.157]

Поскольку алифатические галогениды первоначально идентифицируются по данным элементного анализа на галогены (гл. 4), то естественно, что для их последующего изучения используют способность атома галогена к замещению. Ниже обсуждаются две реакции замещения галогена (X), дополняющие друг друга. Они очень часто используются для установления структуры алкил-галогенидов. [c.233]

В реакциях замещения галогена алкилгалогенидов заместитель (нуклеофил) алкилируется, а галоген уходит в виде аниона. Анионы галогенов устойчивы, их образование не связано с существенными энергетическими затратами и они уступают по нуклеофильности вновь вступающему заместителю. Говорят, что галогены являются хорошими уходящими группами . [c.178]

Свейн [56] предположил образование водородных связей в тримолекулярной реакции замещения в галогено-производных трифенилметана. Аналогичное предположение высказано Свейном и Эдди [57] относительно тримолекулярных реакций замещения в ряду галогено-производных метана. Реакции замещения галогено-производных трифенилметанов описываются кинетическим уравнением третьего порядка. В бензольном растворе с избытком пиридина при 25° метанол реагирует с трифенил-хлорметаном или трифенилбромметаном, давая метиловый эфир. Если вместо метанола взять фенол, то фениловый эфир образуется с меньшей скоростью. Если в реакционной смеси присутствуют метанол и фенол одновременно, то метиловый эфир образуется со скоростью в семь раз большей, нежели суммарная скорость для метанола и фенола. В этом случае скорость пропорциональна концентрациям метанола, фенола и алкилгалогенида, несмотря на то что фенол не расходуется в быстрой стадии реакции. [c.217]

Очень большое каталитическое влияние ионов галогена на скорость рацемизации указывает на течение перегруппировки за счет обменной реакции галогена в органической молекуле с ионом галогена, находящимся в растворе. Для экспериментального подтверждения правильности предположения было проведено в идентичных условиях измерение скорости рацемизации и скорости реакции замещения галогена соответствующим радиоактивным изотопом на примере следующих соединений [19] [c.208]

Скорость реакции между аминами и галогенпроизводными зависит также и от природы галогена, строения галогенпроизводного и природы растворителя. Этот вопрос будет рассмотрен в главе, посвященной реакциям нуклеофильного замещения в алифатическом ряду (стр. 303, 325), так как образование соли замещенного аммониевого основания можно рассматривать как реакцию замещения галогена (X) группой КзЫ [c.239]

Для выяснения механизма реакций замещения галогена или гидроксила, при которых наблюдаются аллильные перегруппировки, следует прежде всего обсудить возможные пути течения этих процессов с точки зрения электронной теории они могут быть схематично представлены следующим образом (ср. стр. 305 и сл.) [c.650]

Помимо реакций замещения галогена в галогенидах трехвалентного фосфора и процессов переэтерификации, соединения фосфора (III) вступают в некоторые интересные с синтетической точки [c.684]

Нитрогруппы обычно оказывают весьма сильное влияние на свойства и реакции других заместителей в ароматическом ядре, особенно если они расположены в орто- и /гара-положениях по отношению к заместителю. Сильное активирующее действие нитрогруппы при реакциях замещения галогена в ароматическом кольце было рассмотрено в гл. 23 (разд. 23-3,Б) ниже будет показано, каким образом нитрогруппа ослабляет основные свойства ароматических аминов и усиливает кислотные свойства фенолов. [c.266]

Веским доказательством в пользу именно такого механизма реакций замещения галогена в ароматическом ряду является тот факт, что входящая группа не всегда занимает положение, которое освобождает галоген. [c.419]

Примером нуклеофильного замещения может служить реакция замещения галогена на гидроксил [c.47]

Веским доказательством в пользу именно такого механизма реакций замещения галогена в ароматическом ряду является тот факт, [c.329]

Первые подозрения о том, что бензин существует, появились довольно давно — при изучении реакций замещения галогена, связанного с бензольным ядром. То, что при действии на них щелочи группа ОН должна занять то же место, которое раньше принадлежало атому галогена, казалось несомненным до тех пор, пока не изучили требующую очень жестких условий реакцию с участием орто-хлортолуола. При этом неожиданно выяснилось, что образуется не только законный продукт — [c.188]

Оказывается, поведение ахжилгалогенидов первг ного, вторичного И третичного строения также разительно отличается. Поэтому целесообразно рассмотреть разтчие в скоростях реакций замещения галогена, находящегося у первичного и у третичного углеродного атома. [c.198]

Реакции замещения галогена в галогенпроизвбдных являются реакциями нуклеофильного замещения Различают два механизма нуклеофильного замещения [c.31]

В общем существует грубая корреляция между основностью ВЗМО-гена и его реакционной способностью в реакциях согласованного замещения. В пределах одного периода периодической таблицы это хорошо прослеживается так, аммиак более эффективен в реакциях замещения галогена в алкилгалогенидах, чем вода. Если рассматривать ВЗМО-гены, реакционный центр хоторых является атомом или вто- [c.50]

Наоборот, галогенимидазолы устойчивы к реакциям замещения галогена нуклеофилами галогенпроизводные К-алкилимидазолов, вероятно, реагируют с сильными основаниями так же, как пипе-ридид лития, с образованием гая-замещенных продуктов реакции. [c.337]

Превращение субстратов 7 в производные 12, обладающие бактерицидной активностью [10-41] может включать снятие карбоксильной защиты и реакцию замещения галогена или арилсульфонильной группы в положении 7 нафтириди-нового цикла на moho-, бициклическую аминогруппу или, что реже, содержащую серу функцию [10]. [c.168]

В принципе существует альтернатнвный механизм для реакции замещения галогена у атома углерода, который в качестве первой стадии включает перенос электрона, затем выброс галогена и сталию передачи цепи [схема (106)]. [c.668]

В присутствии солей меди может 1[ройти реакция замещения галогена [43, 47,51, 53], который, однако, как и ароматическпГ галоген, инертен к действию нуклеофилов. Этот факт был открыт чисто случа шо в реакции, описанной ниже [c.42]

Реакция с галогенидами. Типичная реакция замещения галогена проведена с 1-фтор-5-хлорпентаиом в ДМСО (Паттисои и Дир [21) 7-фторгепт1И[-1 получается с очень высоким выходом. [c.80]

Это предположение было экспериментально подтверждено Бзнксом [79] на примере реакций замещения галогена, находящегося в а-положении тетероциклических систем, на остаток анилина или замещенных аминов. [c.336]

Галогенпроизводные углеводородов широко применяют в качестве исходных веществ в органическом синтезе. Особенно часто их используют в реакциях замещения галогена на другой атом или группу атомов в молекуле. Последние при этом предоставляют свои электроны углероду, с которым был связан галоген, и проявляют таким образом нуклеофильные свойства заместившийся галоген уходит в виде аниона [c.116]

Однако после 1925 г. в ряде работ Б. В. Тронова [12], А. Рави-ковича [13] и при систематическом изучении скоростей реакции замещения галогена в галогеналкилах, проведенном Ингольдом и Хьюзом с сотрудниками [14, 16], было установлено, что указанная зависимость между скоростью реакции, величиной и строением углеводородной группы наблюдается не всегда. На основании этих данных было высказано предположение о различии механизмов течения реакции замещения. [c.302]

Эти данные были в последние годы подтверждены в ряде работ путем измерения констант скоростей реакции замещения галогена гидроксильной и метоксильной группами при действии щелочей или метилата натрия [71], а также при взаимодействии с пиперидином. В табл. 60 приведены данные о реакциях замещения брома в 1-бром-2-нитро-4-Х-бензоле пиперидиногруппой, протекающих по следующей схеме [c.361]

Своеобразными соединениями, строение которых окончательно не установлено и которые, возможно, представляют собою бирадикалы, являются так называемые арины. Они образуются в качестве промежуточных продуктов при действии Ь1-диалкиламидов на галогенпроизводные бензольного, нафталинового или фенантренового ряда реакция замещения галогена диметиламиногруппой при действии ли-тийдиметиламида на галогенбензол, по-видимому, протекает по схеме [c.849]

Реакции замещения галогена под действием металлорганических реагентов (уравнения 16—18) протекают даже в лучших слу-чаях лишь с умеренными выходами, а реакции с магний- и литийорганическими соединениями осложняются кроме того расщепле-нием связи Р—О даже связь Р—N не является в этих условиях абсолютно устойчивой [15]. [c.675]

Относительные скорости реакций эфиров (68) —(72) с этилиодидом (в ацетонитриле) возрастают в ряду (69) < (70) < (72) (72) реагирует в 10 раз быстрее, чем (69) [70] относительные скорости реакций тех же эфиров с диэтилпероксидом (в отсутствие растворителя) возрастают в ряду (70) < (72) ж (71) л ж (69) < (68) примерно в той же степени [71]. Налицо, таким образом, противоположность между реакцией замещения галогена и образования триалкоксифосфониевой соли, в которой эфир выступает в роли типичного нуклеофила, и реакцией, которая не зависит от нуклеофильности, но зависит от доступности неподеленной электронной пары фосфора (уравнение 151), и в которой, можно сказать, проявляется бифильный характер фосфора. [c.711]

Для тех же целей довольно успешно применяли амидохлор фосфаты (27) — (29). Анилиногруппа может быть удалена при действии изонентилнитрита, однако более общим методом удаления аминогруппы является мягкий ацидолиз. Пиперидиновый аналог соединения (28) реагирует со всеми типами спиртов, а его 2,6-диметилпроизводное фосфорилирует только первичные спирты, причем даже в этом случае образуется только моноэфир эго является прекрасным примером влияния пространственных препятствий в реакциях замещения галогена. [c.56]

Препаративные методы, основанные на реакциях замещения галогена, алкокси- или арилоксигрупп в фосфорилгалогенидах (уравнение 105) или триэфирах фосфорной кислоты под действием металлорганических реагентов, обычно приводят к целевым продуктам с умеренными выходами [103] вследствие возможности дальнейшего замещения, за исключением тех случаев, когда исходное соединение и реагент имеют объемистые заместители. Тем не менее при получении симметричных фосфиновых кислот часто. исходят из вторичныХ фосфитов (см. разд. 10.3.2.4). Реак-цию. эфиров фосфоновых кислот с металлорганическими реагентами, как будет показано ниже (см. схему 114), также используют для синтеза прОизвоДных фосфиновых кислот. В качестве защитной часто используют амидную группу, что позволяет остановить реакцию с металлорганическими соединениями на стадии фосфината (уравнение 106). Новый метод синтеза производных фосфиновых кислот основан на использовании дифосфиндисульфидов, получающихся из тиофосфорилхлорида и реактивов Гриньяра (схема 107). [104]. [c.85]

Для выяснения реакционной способности таких а-галогеналленовых систем нами были изучены их реакции с первичными или вторичными аминалш и тиоацетатом калия. Это позволило оценить относительную склонность таких систем к нуклеофильным реакциям замещения галогена или присоединения по алленовой группировке. [c.30]

Механизм реакции замещения галогена в галогеноалканах рассмотрен на примере гидролиза, приводящего к спиртам. В этой реакции гидроксильная группа, несущая отрицательный заряд, атакует [c.108]