Группы электронодонорные

Все заместители делятся на две группы электронодонорные (ЭД) и электроноакцепторные (ЭА). [c.29]

Активирующая группа (электронодонорная группа) ориентирует даль- [c.997]

По своим химическим свойствам фенол — очень слабая кислота (константа ионизации при 25°С 1,3-10 ). Иногда его называют карболовой кислотой. Гидроксильная группа электронодонорная, направляющая реакции замещения в ядре в о- и -положения. [c.420]

Следующий важный общий момент выявляется при изучении бис (трифенилфосфин) карбонильных комплексов иридия. Оказалось, что скорость реакции этих комплексов с водородом увеличивается при варьировании галогена, а именно С1 < Вг < I [5]. Реакция с водородом облегчается также при увеличении основности фосфина за счет введения в ара-положение фенильных групп электронодонорных заместителей, например л-МеО или п-Ме [6]. Это подчеркивает важную роль лигандных групп в целом в процессе образования гидрида и их влияние на свойства образующегося гидридного комплекса. [c.13]

Влияние на силу кислот —/-эффекта, связанного с состоянием гибридизаций, ясно видно из данных табл. 5.9. В табл. 5.10 собраны данные по влиянию некоторых других групп. Группы электронодонорной природы препятствуют отрыву протона в карбоновых кислотах (табл. 5.11). [c.139]

Аналогично фрагментируются и другие нитроарены, не имеющие в орто-положении каких-либо водородсодержащих групп. Электронодонорные группировки в пара- [c.118]

Из уравнения вытекает, что ан = 0. Если константа диссоциации уменьшается, то это свидетельствует о том, что заместитель увеличивает электронную плотность на атоме углерода карбоксильной группы (электронодонорные заместители) соответственно такие заместители характеризуются о со знаком минус. Если же заместители являются электроноакцепторами, то значения о для них [c.82]

Стадия, лимитирующая суммарную скорость реакции —образование промежуточного продукта, который получается внедрением неподеленной пары электронов атома азота аминогруппы в электронный пробел углерода карбоксильной группы. Электронодонорные заместители в ароматическом кольце амина увеличивают, а электроноакцепторные уменьшают скорость ацилирования — константа реакции р в уравнении Гаммета имеет отрицательный знак. [c.244]

Благодаря тому, что кислород Л -оксидной группы — электронодонорный заместитель, эти продукты приобретают ряд новых свойств и широко используются в органическом синтезе. [c.332]

Проявление нитрозильной группы электронодонорных свойств [c.353]

Как указывалось выше (см, стр. 168), введение электронооття-гивающих групп в ароматическое кольцо приводит к ингибированию электрофильного замеш,ения и делает возможным нуклеофильное замеш,ение. То же справедливо и для реакций присоединения. Если заместить атом водорода, связанный с углеродом при двойной связи, на такие группы, как Р, N0, СЫ, С—О, СООЕ и др., то я-электроны оттягиваются этими группами, электронодонорная активность двойной связи уменьшается и возникает возможность атаки анионом, отсутствующая в случае незамещенной двойной связи. [c.193]

В литературе имеются обзоры [89, 90], посвященные этому методу синтеза, при котором в молекулу можно ввести одну или несколько галогеналкильных групп. Наибольшее применение эта реакция нашла в ароматическом ряду, хотя она может быть проведена также и с некоторыми гетероциклическими и алифатическими соединениями. Алкилирующий агент является бифункциональным, поэтому необходимо применять такие условия, в которых бы работал только один активный центр, что позволило бы сохранить галогеналкильную группу. Электронодонорные заместители способствуют замещению в ароматическом кольце, а электроноакцепторные тормозят замещение. Так, фенолы легко хлорметилируются действительно, в этом [c.460]

ЛЯ. Применив менее нуклеофильный растворитель или введя в арильную группу электронодонорный заместитель, можно повысить кинетический эффект -арильной группы. Отсюда следует, что как мере ионизирующей способности растворителей параметру lgki lgk ион) свойственны те же ограничения, что и параметру У [см. приведенное выше обсуждение уравнения (7.14)]. [c.513]

Наконец, данные таблицы 4.8 характеризуют влияние заместителей в ароматической структуре концевой группы электронодонорные заместители несколько увеличивают скорость деструкции, электроноакцепторные — уменьшают. При этом показано [68], что константы скорости термолиза эфиров структуры СбНб—СН2—О—СбН4—X удовлетворительно ложатся на прямую в координатах gK=f a), где а — константа Гам-мета. [c.119]

При изучении влияния структурных факторов было показано, что при увеличении углеводородного радикала в карбоксалкиль-ной группе, скорость реакции снижается [83а]. При введении в фенильную группу хлора или брома (электроноакцепторные заместители) скорость реакции увеличивается, а СНд-группы (электронодонорный заместитель)—уменьшается [836]. Это указывает, что при реакциях типа более важное значение имеет разрыв старой связи, а не образование новой. При этом, поскольку в одной молекуле разрывается связь Hg, а в другой Н —Вг, можно было ожидать, что симметризация ртутьорганических соединений с заместителями, имеющими разный электрохимический характер, пойдет скорее, чем с одинаковыми, что и было подтверждено экспериментально [84]. [c.331]

У грег-бутильной группы электронодонорные свойства выражены настолько сильно, что в промежуточной стадии реакции перенос электронов от углерода к отщепляемой группе (X) происходит [c.15]

В свйзи со сказанным выше нельзя не упомянуть о солях диазония, обладающих в пара- или орто-положениях к диазониевой группе электронодонорными заместителями, способными к кислотной ионизации, — окси- или иминогруппой. При нейтрализации солей диазония из подобных соединений получаются хи-нондиазиды или иминохинондиазиды, являющиеся внутренними солями, в которых анионом служит ионизированная гидроксильная или иминогруппа. Благодаря ярко выраженной электроно-донорности этих групп, погашение положительного заряда крайнего атома азота происходит в значительной степени. Электро-фильная реакционная способность таких соединений вследствие этого понижена, хотя способность к реакции азосочетания еще сохраняется. [c.24]

Широко применяют в технике способность некоторых диазосоединений к разложению при облучении ультрафиолетовым светом [179]. Особенно велика светочувствительность диазосоединений, имеющих в пара- или орто-положении к диазониевой группе электронодонорные окси-, диметиламино-, сульфидную и другие группы. Обзор светочувствительных соединений, среди которых следует особо отметить хинондиазиды, дан в монографиях [180]. Светочувствительные диазосоединения применяют в диазотипии для получения негативных или позитивных изображений. Суть процесса заключается в том, что на текстильный материал или бумагу наносят слой, содержащий фототронное диазосоединение, и через соответствующий негатив (например, чертеж на кальке) инсолируют поверхность материала. Подвергшееся действию света диазосоединение разрушается и затем удаляется, а неразрушенное— закрепляется путем азосочетания с азосоставляющей. [c.46]

Смещение в длинноволновую область наблюдается и в том случае, когда сульфонильная группа связана с бензольным циклом. Если электроноакцепторный заместитель в бензольном цикле обладает только индукционным, а не резонансным эффектом, то УФ-спектр ароматической системы не изменяется, например, при введении аммониевой группы так, УФ-спектр иона анилиния совершенно не- отличается от спектра бензола. Отсюда следует, что Зй -орбиталь атома серы в сульфонах должна быть сопряжена с я-элёктронной системой бензольного цикла. Из данных, приведенных в табл. 57, видно, что к сильному батохромному смещению приводит введение в пара-положение к сульфонильной группе электронодонорных групп, например ОН или МНг. [c.348]

Стадией, лимитирующей гуммярную скорость реакции являет-ся образование промежуточного продукта, который, как видно из схемы, получается путем внедрения неподеленной пары электронов атома азота аминогруппы в электронный пробел углерода карбоксильной группы. Электронодонорные заместители в ароматическом кольце амина увеличивают, а электроноакцепторные уменьшают скорость реакции ацилирования — константа реакции р в уравнении Гаммета имеет отрицательный знак. Чем больше основность амина, тем легче он вступает в реакцию ацилирования. [c.398]

Карбенами называют органические частицы, содержащие двухвалентный атом углерода с двумя несвязанными электронами (8.11). Наличие такого электронного секстета формально сближает карбены с карбониевыми ионами. Однако карбены могут существовать в двух электронных состояниях, отличающихся своей мультиплетностью. В более богатом энергией син-глетном состоянии несвязанные электроны занимают одну и ту же орбиталь и имеют противоположные спины, а в более стабильном триплетном состоянии эти электроны занимают разные орбитали, но имеют параллельные спины . Поведение карбена в триплетном состоянии определяется, по-видимому, бирадикальным характером несвязанных электронов и мало чем напоминает поведение карбониевых ионов. Синглетные карбены содержат атом углерода, в котором одна орбиталь вакантна, а другая заполнена двумя электронами по этой причине их можно сравнивать как с карбониевыми ионами, так и с карба-нионами. Можно ожидать, что их поведение будет в значительной степени зависеть от полярности связанных с карбеновым центром атомов или групп электронодонорные заместители будут усиливать карбанионный характер синглетного карбена. [c.345]