Введение аммониевой группы

Анионные смолы сильно основного тина получаются введением четвертичных аммониевых групп (— [c.462]

Мембрана должна противостоять воздействию микроорганизмов. Для ацетата целлюлозы (АЦ) это достигается при хранении в сухих условиях, путем предварительной фильтрации хлорированных питающих растворов и введения в АЦ эффективных группировок с кольцевыми четвертичными аммониевыми группами [127, 128]. Полиамидные мембраны биологически стойки. [c.72]

Введение карбоксильной группы в активное вещество почти всегда приводит к уменьшению активности. Поэтому имеется очень мало органических кислот, которые непосредственно применяются в качестве терапевтических средств. Простейшие жирные кислоты, например уксусная и пропионовая, в чистом виде действуют разъедающе однако при достаточном разведении они сравнительно нетоксичны. В больших дозах алифатические кислоты оказывают некоторое снотворное действие, и это свойство усиливается с увеличением длины углеродной цепи до валериановой кислоты, которая в виде солей (например, аммониевой соли) применяется как седативное средство. Большинство алифатических кислот [c.232]

Введение сульфогрупп в полимерную матрицу или в заместитель аминогруппы может оказать решающее влияние на скорость процессов дальнейшего замещения аммониевых групп в анионите и на его ионообменные свойства, так как сульфо-и аммониевые группы, будут образовывать соли, не участвуя в дальнейшем в реакциях ионного обмена. [c.65]

Запатентован также способ ингибирования коррозии стального нефтепромыслового оборудования в глубоких скважинах с высоким содержанием кислых газов (2...40 %) — сероводорода и диоксида углерода путем введения 0,0075...0,0250 % соединений, в которых присутствуют серо- и азотсодержащие группы, обладающие синергическими свойствами. Серосодержащие соединения образуются при взаимодействии тиолов с эфирами или нитрилами ненасыщенных карбоновых кислот. Реакция протекает при температуре 50...60 С, катализатором служат гидроксиды щелочных металлов, алкоголяты, третичные амины или четвертичные аммониевые основания. Полученные в результате синтеза тиоэфиры или их нитрилы затем при температуре [c.338]

Наличие сильно разветвленных вторичных структур для полиакрилатов натрия, цезия и четвертичных аммониевых оснований следует ожидать, если при рассмотрении конфигурационного состояния гибких полиионов в растворе исходить из соотношения между термическими силами, стремящимися свернуть цепочку в клубок, и электростатическими силами между заряженными звеньями цепи, приводящими к увеличению ее жесткости. И действительно, когда мы имеем дело со слабым полимерным электролитом (как было показано выше для случая полиакриловой кислоты в водном растворе), молекулы которого ионизированы только частично, полиион будет обладать формой компактного и более или менее диффузного клубка, так как внутримолекулярные электростатические силы отталкивания невелики и недостаточны для выпрямления молекулы, способствуя только расширению клубка. При введении в цепочку слабого полиэлектролита катионов, способствующих увеличению степени диссоциации ионогенных групп, а следовательно и возрастанию эффективного заряда цепи, следует ожидать возрастания внутримолекулярных электростатических сил отталкивания, а следовательно и жесткости цепи. Когда эти силы начинают превосходить термические, молекулярная цепочка начинает выпрямляться, приобретая форму вытянутой жесткой палочки. Следовательно, в растворах полиакрилатов натрия, цезия и четвертичных аммониевых оснований молекулярные цепочки будут предельно распрямлены. И далее, предельно асимметричные молекулярные цепочки агрегируют параллельным соединением друг с другом с образованием фибрилл, переплетение которых и дает нам сетки — вторичные структуры. Отдельные фибриллы имеют величины поперечных размеров, колеблющиеся в пределах 40— 120 А. Исходя из значения расстояний между компактно уложенными молекулярными цепочками (3 А) и величин поперечных размеров самой молекулярной цепочки (4,5 А), для случая предельной асимметрии, когда молекулы имеют форму вытянутой палочки, мы можем считать, что фибриллы составлены из 5—16 молекулярных цепочек, соединенных друг с другом в пачки. Следует отметить то обстоятельство, что и в сильно разбавленных растворах, где не имеет места образование вторичных структур из-за малой концентрации вещества, не происходит распад пачек они продолжают существовать, приобретая из-за присущей им гибкости сильно изогнутую форму. [c.115]

Смещение в длинноволновую область наблюдается и в том случае, когда сульфонильная группа связана с бензольным циклом. Если электроноакцепторный заместитель в бензольном цикле обладает только индукционным, а не резонансным эффектом, то УФ-спектр ароматической системы не изменяется, например, при введении аммониевой группы так, УФ-спектр иона анилиния совершенно не- отличается от спектра бензола. Отсюда следует, что Зй -орбиталь атома серы в сульфонах должна быть сопряжена с я-элёктронной системой бензольного цикла. Из данных, приведенных в табл. 57, видно, что к сильному батохромному смещению приводит введение в пара-положение к сульфонильной группе электронодонорных групп, например ОН или МНг. [c.348]

Таким образом, если происходит структурное изменение даже сравнительно далеко от четвертичных аммониевых, групп, оно оказывает ощутимое влияние на биологическую актнвность, По-виднмому, введение заместителя нарушает частично возможность взаимодействия вследствие изменения конформации молекулы. Увеличение активности при переходе от метила к этилзамещенной янтарной кислоте подтверждает это обстоятельство. Дальнейшее увеличение радикала в я -положении, а также замена водородных атомов в остатке янтарной кислоты метильными группами приводит к снижению активности. Все это показывает, что асимметрия в данном случае не благоприятствует ш, несмотря на то, что расстояние между четвертичными аммониевыми руппами количественно не меняется, активность падает. [c.102]

Ускоряющее действие этих эмульгаторов в щелочной среде объясняется образованием третичного амина в результате гофма-новского расщепления [135, с. 606], которое протекает в данном случае при низких температурах, по-видимому, в связи с эффектом мицеллярного катализа [72]. О гофмановском расщеплении алкамонов свидетельствует уменьшение концентрации четвертичных аммониевых групп после введения в реакционную смесь щелочного агента [136]. Доказательством протекания реакции только в мицеллах может служить отсутствие влияния тетраметиламмоний-бромида, являющегося аналогом алкамонов, но не способного к мицеллообразованию, на распад гидроперекиси кумола. [c.38]

Для придания растворимости фталоцианину меди был предпринят систематический научный поиск способов использования ониевых групп, поскольку было известно, что такие группы сообщают некоторую степень сродства с це.ллюлозой. При сравнительно мягких условиях красители, содержащие такие группы, могут разлагаться и терять растворимость в воде. Удалось найти простой способ введения этих групп с помощью реакции фталоцианина меди с хлорметиловым эфиром. Этим путем вводятся хлорметильные группы, которые взаимодействуют с аминами или диалкилсульфи-дами. Благодаря этому легко образуются замещенные аммониевые либо сульфониевые соединения. Получаемые в результате этой [c.139]

Введение аммониевой или триметиламмониевой группы в молекулы бензола или других ароматических углеводородов не сказывается или почти не сказывается на ультрафиолетовых спектрах этих соединений [13, 14]. В связи с этим представляет интерес смещение максимума полосы поглощения у бензола с 203,5 до 220 лшк в результате введения в его молекулу диметилсульфониевой группы [11]. Это указывает на наличие [c.327]

Исходя из нитрилов путем омыления можно получить также карбоновые кислоты (1). Введение в структуру четвертичных аммониевых групп лежит в основе синтеза анионообменных полимеров (2). С алкоголятами щелочных металлов получают простые эфиры (3) [12], а с карбоксилатами — сложные (4). По аналогии с реакциями в органической химии протекает и взаимодействие с фтальимидом (5). Формильные группы вводят при реакции с ди-метилсульфоксидом (6) [13—16]. При взаимодействии с тиомоче-виной получают тиолы (7), ас меркаптидами щелочных металлов— тиоэфиры (8) [17]. Удалось также синтезировать бензилди-фенилфосфиновые структуры (9) [18, 19], которые пригодны для /использования в качестве носителей катализаторов. Интересным процессом является взаимодействие карбонилов переходных металлов с хлорметильной группой (10)[9]. Реакционная способность хлорметильной группы может быть реализована преимущественно в условиях межфазного катализа [9] [c.120]

Как видно из приведенных данных, введение алкильных групп повышает основность аминов неожиданное и как бы незакономерное падение основности при переходе от вторичных к третичным аминам может быть обусловлено следующими причинами при протонировании аминов, имеющих при азоте несколько алкильных групп, и образовании аммониевого основания возрастает напряжение вследствие необходимости сжатия заместителей. Возникающее напряжение, наибольшее при переходе от вторичных к третичным аминам, дестабилизирует аммониевое основание и, следовательно, основность амина понижается. Однако снижение основности по этой причине не должно быть достаточным для объяснения наблюдаемого уменьшения рЛГзц+,так как амин имеет форму низкой пирамиды и переход азота в аммониевом основании в тетраэдр не связан с большим изменением валентных углов. Уменьшение основности амина может быть обусловлено уменьшением сольватации триалкиламмониевых оснований по сравнению с диалкилам- [c.110]

Полимерная матрица, соединенная с функциональными группами, может в общем рассматриваться как инертный остов (хотя она и оказывает вторичное влияние). Таким полимерным остовом в большинстве современных смол является полистирол [—СН ( eHs) СНг—] , получаемый в форме нерастворимой смолы введением в реакцию полимеризации некоторого количества ди-винилбензола для сшивания полимерных цепочек. Этот полимер совершенно устойчив во всех обычных химических растворах. К каждой из фенильных групп присоединена одна функциональная группа. В этом положении группы —SO3H не гидролизуются вплоть до 100° С, а четвертичные аммониевые группы нестабильны уже при температурах выше приблизительно 60" . [c.101]

Были разработаны способы, дающие возможность частично улучшить свойства АЦ. Так, поддержание pH в интервале между 4 и 6 и температуры 25 С дает возможность эксплуатировать мембраны из АЦ в течение 3— 4 лет. При работе с давлениями >3,0 МПа проницаемость снижается в приемлемых пределах вследствие уплотнения мембраны. Была продемонстрирована возможность [56] увеличения объемного модуля АЦ (а следовательно, сопротивления его мембран уплотнению) при введении непредельных мономеров и образовании поперечных связей этими молекулами in situ после формования мембран. Такой подход с экономической точки зрения станет жизнеспособным в ближайшем будущем, если производство АЦ станет промышленным. Было установлено также, что прививка материалов с высоким объемным модулем упругости, например полистирола [57], к АЦ приводит к уменьшению уплотнения мембраны. Однако и в этом случае необходимо промышленное производство прививаемого компонента. Биологическую деструкцию в процессе хранения можно предотвратить несколькими способами добавлением формальдегида к мокрым (ультрагель) мембранам разработкой технических методов сушки мокрых мембран для хранения их в сухом состоянии [58J разработкой сухих (микрогель) мембран, которые способны обратимо переходить из мокрого состояния в сухое [59]. Биологическую деструкцию в процессе эксплуатации можно предупредить хлорированием питающего потока и использованием более стойких, мембран из АЦ, например мембран из смесей АЦ — ТАЦ [50]. Более полное подавление биодеструкции достигается модификацией полимера из АЦ мономерами, содержащими четвертичные аммониевые группы [60]. [c.135]

Примерами таких полимеров являются полисульфон [124], полиэфирсульфон [125], полидиметилфениленоксид [126], полностью ароматические полиамиды [89] и полиамиды [127]. Иногда такие полимеры можно сульфировать до степени, достаточной для обеспечения их растворимости в воде, которую затем можно изменять нагреванием, превращая часть боковых групп серной кислоты в сульфоновые поперечные связи. [68]. Очевидно, возможны также хлорметилирование и реакция с третичными аминами с образованием сильноосновных аммониевых групп или с вторичными и первичными аминами. Побочная реакция хлорметилирования, а именно введение метиленовых мостиков, является управляемой и воспроизводимой и может быть завершена до образования нерастворимой структуры геля. Таким образом, хлорметилирование можно использовать как способ увеличения вязкости ароматического полимера для мембран при одновременном сохранении его растворимости. [c.168]

Введение четвертичной аммониевой группы в ароматические углеводороды не оказывает влияния на их УФ-поглощение, о чем свидетельствуют данные табл. 46. Из данных табл. 47 видно, что триметиламмониевая группа в отличие от нитро- и карбоксильной групп не сдвигает поглощение замещенных в пара-положение фенолов в сторону длинных волн. Четвертичная аммониевая группа, имеющая положительный заряд, не может находиться в сопряжении с такими электронодонорными группами, как —ОН или —НКа. Однако, как видно из [c.319]

Реакция нуклеофильного аминирования является одной из важнейших в химии промежуточных продуктов. Это определяется большим практическим значением получаемых таким образом ароматических аминосоединений и широкими препаративными возможностями реакции. Для введения незамещенных и замещенных аминогрупп в качестве реагентов используются аммиак, первичные и вторичные амины, их соли со щелочными металлами, ацильные производные, мочевина, гидроксиламин. Вытесняться из ароматического кольца при аминировании могут самые разнообразные атомы и группы галогены, нитро-, алкокси-, арилокси-, ацилокси-, гидрокси-, сульфо-, алкил- и арилсульфонильные, алкил- и арилтио-, амино- и аммониевые группы, атомы водорода [c.230]

При анализе влияния структуры электролитов на их межионное взаимодействие нельзя не остановиться на хорошо известном влиянии ароматических радикалов на увеличение энергии взаимодействия, образование дополнительных связей и на повышение избирательности взаимодействия электролитов и нолиэлектролитов. Ранее уже отмечалась повышенная избирательность сорбции ионов четвертичных аммониевых оснований, содержащих ароматические радикалы [ ]. Особенно велика избирательность поглощения ионов, содержащих конденсированные бензольные ядра. Поразительно велики константы ионного обмена для процесса сорбции антибиотиков группы тетрациклина. Естественно было ожидать, что введение ароматических групп в структуру ионитов приведет к тому же результату. Действительно, избирательность сорбции уже упомянутых выше ионов триэтилбензиламмония на смоле КУ-5, включающих сульфонафталин в свою структуру, весьма велика по сравнению с сульфосмолами, которые мы здесь всюду выбирали в качестве эталона сравнения, а именно сульфо-стирольными катионитами, сшитыми дивинилбензолом. Повышенная избирательность сорбции смолы КУ-5 наблюдается по отношению к тетрациклину и ряду других органических ионов. [c.203]

Синтез амфотерных ионообменных смол основан на процессах полимеризации и поликонденсации мономеров, содержащих одновременно кислотные и основные группировки, на образовании полимеров из низкомолекулярных кислот и оснований, на полимеризации в сетчатых структурах с образованием амфотерных полиэлектролитов типа змея в клетке и т. д. Первая цель этих работ состояла в попытках синтеза комплексообразующих ионитов, способных избирательно связывать особенно двухвалентные ионы элементов переходных групп, а также щелочноземельных металлов. Для этой цели прежде всего были синтезированы смолы — производные аминофосфиповых и аминокарбоновых кислот. Обе эти группы соединений обладали слабо выраженными основными свойствами, а так>ке свойствами слабых кислот или кислот со средней величиной константы ионизации. Введение четвертичных аммониевых групп снижает комплексообразующее действие амфотерных соединений. [c.204]

Амины — азотсодержащие органические соединения, которые можно рассматривать Как производные аммиака. В зависимости от количества радикалов, введенных в молекулу аммиака вместо атомов водорода, различают амины перв1яные — RNH , вторичные — R NH п третичные — РдМ. Третичные амнны способны образовывать четвертичные аммониевые основания (Н Ы) ОН " и их соли (КзМ)-Х, где X атомы или группы с элект-роваленгной связью. Связь эта обнаруживается при дпссоцпаини аммониевых оснований или солей [c.224]

П. модифицируют окислением алкильных групп до карбоксильных, бромированием боковых цепей и введением в них четвертичных аммониевых и триалкилсилановых групп. [c.34]

При введении кислотного катализатора, напр, бензол- или п-толуолсульфокислот, их хлорангвдрвдов или аммониевых солей, и(или) при нагревании Ф. с. отверждаются благодаря поликовденсации функц. групп (с вьщелением воды в качестве побочного продукта) и ионной полимеризации по двойным связям, инициируемой термически или кислотными катализаторами (без вьщеления низкомол. в-в). [c.219]

Само название "трехфазный катализ" для системы, содержащей две жидкие фазы (органическую и водную) и твердый катализатор, предложено Регеном [ 52, 53]. Он использовал в качестве твердого катализатора четвертичную аммониевую соль, привитую к хлорметилированному полистиролу PS- H2-N Me2Bu- С1 . Значение трехфазного катализа велико, поскольку он удобен при регенерации и повторном использовании катализатора, при отделении продуктов реакции многообещающим является этот метод и для реакций в потоке. Преимущество метода состоит в том, что краун-соединения связаны ковалентными связями с поверхностью твердого носителя. К недостаткам следует отнести тот факт, что производные краун-соединений с функциональными группами обычно синтезируются сложным путем, так что для практического применения потребуется развивать экономичные методы введения в краун-соединения различных функциональных групп. [c.330]

Натриевые, калиевые и аммониевые соли этих комплексов растворимы в воде. Повышению растворимости красителей способствует введение в их молекулы сульфонамидных (—ЗОгННг) или метилсульфонильных (—ЗОгСНз) групп. [c.93]

Нерастворимые фталоцианиновые пигменты могут быть переведены в водорастворимую форму путем введения в их состав гетвертичных аммониевых или третичных сульфониевых групп. Гакие растворимые производные фталоцианинов называются алцианами (цианалами). Алцианы выпускают в ограниченной амме цветов — голубые, зеленые и желтые. Получаемые окрас-<и отличаются большой насыщенностью, яркостью и чистотой зттенков. [c.155]

Если мы представим себе органические основания — амины, как аммиак, в котором производится последовательное замещение водорода, то мы видим, что первая СНд-группа увеличивает константу диссоциации более, чем на целый порядок, вторая СНд-группа—несколько менее третья СНд-группа вызывает уменьшение на один порядок, а четвертая СНд-группа в четвертичных аммониевых основаниях увеличивает константу диссоциации до величины, характерной для щелочей. Несколько более положительной, чем метильная, является, этильная группа отрицательной (ослабляющей) группой является оста- ток, содержащий ненасыщенную группу — двойную связь, 6 а такжег фенильная группа. Если в цикл входит азот, то наблюдается увеличение константы диссоциации. Введение второй аминогруппы сначала подавляет константу диссоциации первой ступени диамина однако,, константа диссоциации возрастает с увеличением длины цепи, повиди- [c.178]

Обычно иониты (сульфосмолы и четвертичные аммониевые основания) изготовляются из сополимера стирола и дивинил-бензола. Активные группы присоединяются к ним хлорыетнли-рованием, аминированием и сульфированием. На удлиненных полимерных цепях, образованных стиролом, введение дивинил-бензола вызывает появление разветвлений и мостиков между цепями. Процентное содержание дквинилбензола в таком тре-х-меряом сополимере называют процентом сшивки или мостико-образования. — Прим pea. [c.523]

Смотреть страницы где упоминается термин Введение аммониевой группы: [c.480] [c.125] [c.188] [c.480] [c.322] [c.119] [c.125] [c.151] [c.342] [c.125] [c.101] [c.123] [c.1300] [c.1300] [c.322] [c.34] [c.458] [c.19] [c.342] [c.502] [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология