Ароматические альдегиды и кислоты, нитрование

Ароматические альдегиды прн нитровании азотной кислотой на холоду образуют молекулярные соединения—нитраты альдегидов, которые легко превращаются в нитропроизводные альдегидов . [c.210]

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

Нитрование ароматических кислот и альдегидов проводят действием смеси нитрата калия и концентрированной серной кислоты. Кислоты нитруют при нагревании до 90°С. Соотношение образующихся изомерных мононитро- [c.92]

В реакцию непосредственного нитрования вступают не только ароматические углеводороды, но и многие другие ароматические производные, как, например, галоидные производные, фенолы, амины, альдегиды и ароматические кислоты. Благодаря большому числу получающихся продуктов и возможностям их дальнейшего превращения непосредственное нитрование является одним из главнейших синтетических методов в ароматическом ряду. [c.518]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Геминальные ди- и тригалогениды (кроме производных мета-па) гидролизуются (см. разд. Г, 2.5.1), получающиеся альдегиды и карбоновые кислоты идентифицируют, как обычно. Из ароматических фторидов и хлоридов можно получить производные редакциями нитрования или сульфирования (см. разд. Д, 2.12). [c.314]

НИТРОВАНИЕ КИСЛОТ, АЛЬДЕГИДОВ, КЕТОНОВ И ГАЛОИДОПРОИЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА [c.44]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Ароматические альдегиды разлагаются нитрующей смесью уже при комнатной температуре. Напротив, на холоду при действии чистой азотной кислоты они образуют кристаллические вполне определенные молекулярные соединения, так называемые альдегиднитраты, легко переходящие в нитрованные бензаль-дегиды. По этому вопросу ср. статью Редделиена [844]. При низкой температуре нитроальдегиды удается, однако, получать и при действии нитрующей смеси. [c.312]

Образование замещенных в ядре производных, При действии на ароматические альдегиды смеси азотной и серной кислот происходит нитрование. Группа СНО в этих условиях не направляет аместите,пей в какое-либо определенное положение, а является в отношении ориентации промежуточной, Действительно, главным продуктом нитрования оказывается л-нитробеизальдегид (темп плавл, 58°), но в тоже время получается довольно много о-нитробензальдегида (темп, плавл. 43,5 ) и немного п-нитробензальдегида (темп, плавл. 106,5 ). [c.279]

Электрофильное замещение в ароматических альдегидах или кетонах приводит главным образом к лета-производным, поскольку СО-группа оказывает же/па-ориентирующее и дезактивирующее действие. Так, при нитровании и сульфировании бензальдегида образуются главным образом Л1-нитробен-зальдегид и ж-бензальдегидсульфокислота наряду с некоторым количеством о-нитробензальдегида. Ввиду чрезвычайной легкости окисления альдегидной группы естественно, что азотная кислота, используемая при нитровании, не приводит к образованию Л4-нитробензойной кислоты. [c.385]

Нитро- и нитрильная группы являются мощными дезактиваторами, за ними следуют группы, содержащие карбонил, а галогены и карбоксил являются слабо электронопритягивающпми. При нитровании, сульфировании и галоидировании наличие единственной дезактивирующей группы приводит лишь к необходимости проводить реакцию в более жестких условиях, чем в отсутствие заместителя. В случае реакций Фриделя — Крафтса уже присутствие единственной сильно электронопритягивающей группы вызывает полное подавление реакции. Например, нитробензол не удается ни алкилировать хлористым алкилом в присутствии хлористого алюминия, ни ацилировать хлористым ацетилом или уксусным ангидридом с тем же катализатором. Аналогично индифферентными в oтнouJeнии реакций Фриделя — Крафтса являются ароматические нитрилы, кетоны, альдегиды, эфиры и кислоты. Слабо дезактивирующий атом хлора не останавливает реакцию Фриделя— Крафтса, но выходы получаются более низкими. Так, хлорбензол можно ацилировать янтарным ангидридом, но продукт реакции — р-(п-хлор-беизоил)-пропионовая кислота образуется лишь с выходом 45% (данные двух лабораторий) [c.133]

Симметричные аналоги и гомологи 4,4 -дихлордифенилтрихлор-метилметана в большинстве случаев получены конденсацией хлораля или какого-либо другого альдегида с различными ароматическими соединениями, с применением в качестве конденсирующего средства серной кислоты или олеума. Эту конденсацию удобно проводить в среде ледяной уксусной кислоты. Особенно легко эта реакция протекает с фенолами и эфирами фенолов вполне удовлетворительные выходы получаются и при конденсации углеводородов и их галоидопроизводных. Хуже всего. реагируют нитросоединения соответствующие нитропроизводные лучше всего получить прямым нитрованием продуктов конденсации альдегидов с углеводородами. [c.101]

Дифенилацетилен. 1902. Нитрование. 1905. В отличие от нитрования реакция сульфирования является обратимой. При более низкой температуре кинетический контроль приводит к а-сульфокислоте при повышении температуры происходит образование более устойчивого -изомера (термодинамический контроль). 1907. 1) Na + спирт 2) Hg—N) (140°, 30 ат) 3) Н —Ni (200 , 100—300 ат). Наиболее трудно протекает последняя стадия, так как разрушается ароматическая система бензольного кольца. 1909. Реагирует только одно ядро нафталина с двумя молями озона с образованием глиоксаля и фталевого альдегида. 1924. 2-Окси-нафтойная кислота. 1935. Конечным продуктом является 1-(формиламино)- [c.216]

В введении указана принятая автором номенклатура органических соединений и кратко изложены основные термодинамические закономерности. В гл. I дано описание нефтяного сырья. Гл. П посвящена синтезам на основе окиси углерода и водорода, гл. XIV—синтезам на базе ацетилена, гл. XVni—синтезам на базе окиси этилена. В гл. П1—V рассматриваются реакции окисления, хлорирования, нитрования и сульфирования парафинов. В гл. VI—X рассматриваются способы производства, и переработки олефинов окисление, гидратация, хлорирование и другие реакции. Гл. XI—XIII посвящены диолефинам, нафтенам и ароматическим углеводородам гл. XV—-XVII—альдегидам, кетонам, кислотам, нитрилам и аминам. [c.3]

Ио менее важное значение имела работа М. И. Коновалова и в чисто теоретическом отношении. Результаты нитрования ароматических углеводородов находились в полном соответствии с общеизвестными правилами окисления боковых цепей гомологов бензола. Как уже было указано, действию азотной кислоты подвергается сначала группа, непосредственно связанная с фенилом. Образуется к-нитросоединение, часто легко превращающееся в альдегид или кетон, которые в свою очередь должны давать прн дальнейшем действии окислителя карбоновые кислоты. Вместе с том, так как метильиая группа нитруется значительно труднее, чем группы СИ и -СНа (ср. опыты с этилбензолом и изопропилбепзолом), то делается понятным, почему при окислении углеводорода, содержащего две боковые цепи, из которых только одна метильная, получается кислота, содержащая группу—СНд нетронутой. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология