Альдегиды нитрование

Реакции замещения в бензольном ядре. Альдегидная группа влияет на реакции замещения в бензольном ядре иреимущественно как заместитель II рода (стр. 334). Например, при нитровании бензойного альдегида главным продуктом реакции является л -нитробензальдегид [c.371]

Как правило, метан и его гомологи реагируют с кислородом в газовой фазе при температуре от 250° и выше, образуя наиболее устойчивые из всех возможных продуктов окисления, а именно спирты, альдегиды или кетоны, кислоты и окиси. В случае высших углеводородов всегда происходит разрыв углеродной цепи, и часто кислородсодержащие соединения с тем же числом атомов углерода, что и исходный углеводород, составляют небольшую долю общего количества полезных продуктов окисления. Из всех углеводородов наиболее трудно окисляется метан. При последовательном переходе от метана к бутану легкость окисления увеличивается. Давление благоприятствует увеличению выхода и несколько ограничивает степень окисления. Перед началом реакции обычно наблюдается индукционный период. Твердые катализаторы и присутствие водяного пара не оказывают большого влияния на течение процесса. В этом отношении следует отметить аналогию с парофазным нитрованием (гл. 6), причем важно подчеркнуть, что нитрование азотной кислотой всегда сопровождается окислением, протекающим в значительной степени. [c.69]

Основными побочными реакциями являются реакции окисления, хотя они проходят в меньшей степени, чем при жидкофазном нитровании [710]. В различных количествах образуются спирты, альдегиды, кетоны и карбоксильные кислоты. Циклогексан быстро нитруется в паровой фазе в мононитроциклогексан [704]. Толуол дает нитробензол и фенилнитрометан [711]. [c.148]

Технологическая схема промышленного процесса газофазного нитрования пропана представлена на рис. 13.6. Азотная кислота впрыскивается насосом через форсунки в поток паров пропана, пропускаемый через нитратор 3. На выходе из реактора поток газов, пройдя холодильник 7 и конденсатор 8, направляют в нижнюю часть абсорбера 9, орошаемого раствором солянокислого гидроксиламина для связывания альдегидов и кетонов. Из верхней части абсорбера газовая смесь [около 85% СзН и 10% (об.) N0] поступает в блок регенерации 10 [c.439]

Основными побочными продуктами промышленного парофазного нитрования являются летучие альдегиды и кетоны, выход которых, считая на прореагировавший углеводород, достигает существенной величины. Если непрореагировавший парафин возвращают обратно в процесс, то после отделения нитропроизводных конденсацией газы отмывают от альдегидов и кетонов водой и затем серной кислотой из полученных при этом растворов карбонильные соединения выделить уже нельзя. Другой метод очистки газов от альдегидов и кетонов заключается в том, что эти соединения поглощают концентрированными водными растворами солянокислого гидроксил-амина, в результате чего образуются оксимы. При кипячении полученных растворов альдегиды и кетоны регенерируются, после чего выделяют солянокислый гидроксиламин, который возвращают в процесс [5]. [c.93]

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

При температуре нитрования 150—475° исходные углеводороды не изменяются, в то время как часть нитросоединений и продуктов окисления разлагается. При пиролизе нитропарафинов образуются олефины, альдегиды, окись углерода, двуокись углерода и азот, но не образуются низкомолекулярные нитросоединения. [c.298]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования II окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер оронгается водным раствором солянокислого гидроксил-амнпа связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну б, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 8 разделяются на два слоя. Нижний, водный слой возвращают на верхнюю тарелку отпарной колонны, а верхний, органический слой направляют в ректификационную колонну 9. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.349]

Ароматические альдегиды прн нитровании азотной кислотой на холоду образуют молекулярные соединения—нитраты альдегидов, которые легко превращаются в нитропроизводные альдегидов . [c.210]

Другие пути получения замещенных бензальдегидов. — Синтетические методы, рассмотренные в предыдущих разделах, а также и многие другие известные методы не исчерпывают всех возможностей получения замещенных альдегидов. Альдегидная группа, хотя и обладает большой реакционной способностью, достаточно устойчива и не изменяется при разных превращениях в других положениях ядра. Так, нитрованием бензальдегида успешно получают л<-нитро бенз-альдегид, который восстановлением хлористым оловом и соляной кислотой, диазотированием без выделения амина или его гидрохлорида и последующим гидролизом может быть превращен в л-оксибензаль-дегид. [c.380]

Нитрокоричную кислоту получают путем 1кондеисации л-нитро-бензойного альдегида с уксусным ангидридом в присутстэии ацетата натрия , нитрованием коричной кислоты (вместе с орто-изомером) и путем конденсадии п-нитробензойного альдегида с малоновой кислотой в этиловом спирте в присутствии анилина . [c.552]

Газообразные углеводороды уносят с собой большую часть альдегидов и кетонов, неблагоприятно влияющих на нитрование. Их промывают водным раствором солянокислого гидроксиламина. Окислы азота снова превращаются в азотную кислоту и, таким образом, снова могут применяться Для нитрования. [c.297]

Наряду с далеко не полным перечнем приведенных выше химических процессов в нефтехимической промышленности широко используются процессы окисления, позволяющие получать фенол, окись этилена, альдегиды, кетоны, спирты и другие продукты, а также хлорирование, сульфирование, нитрование и т. д. [c.583]

Сложные эфиры Альдегиды Жирные кислоты Нитрованные мае- —N02 ла [c.201]

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или диоксидом азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий— большей частью 50—80%. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, оксид и диоксид [c.346]

Невозможно превратить за один проход количественно всю азотную кислоту в нитропарафин,, из-за того что исходный углеводород и получаемый нитропарафин подвергаются частичному окислению, что приводит к образованию окиси азота, которая хотя и непригодна для нитрования, но может быть регенерирована снова в азотную кислоту. Продуктами окисления являются спирты, кетоны, альдегиды, кислоты, окись углерода и углекислота в различных количествах. [c.282]

Михаил Иванович Коновалов (1858—1906) окончил в 1884 г. Москов ский университет. В 1896—1899 гг.—профессор Московского сельскохозяйственного института, с 1899 г.—профессор Киевского Политехнического инсти-гута. Первые работы М. И. Коновалова были посвящены изучению природы кавказской нефти. Он разработал методы выделения, очистки и получения различных производных нафтенов (стр. 545), изучал действие брома и бромистого алюминия на нафтены. В 1888 г, Коновалов открыл нитрующее действие разбавленной азотной кислоты при нагревании ее с предельными углеводородами (стр. 358). Исследования в этой области он обобщил в докторской диссер гации Нитрующее действие азогной кислоты на углеводороды предельного ха рактера (1893). Предложенный им метод позволил получить и исследовать многочисленные новые нитросоединения. М. И. Коновалов разработал способ получения из нитросоединений оксимов (стр. 194), спиртов, альдегидов и кетонов, Он использовал также реакцию нитрования для определения строения углеводородов, создал метод разделения нитросоединений и их очистки [c.56]

В результате распада оксиалкильного радикала образуются альдегиды и кетоны. Так, при нитровании пропана протекают реакции [c.438]

В зависимости от количества нитрогрупп, введенных в молекулу углеводорода, получаются moho-, ди- или полинитросоединения. В процессе нитрования, помимо указанной выше основной реакции, протекают также реакции разложения парафиновых углеводородов на углеводороды или радикалы меньшего молекулярного веса. Последние также способны к реакциям нитрования, в связи с чем в продуктах реакции могут содержаться нитросоедп-нения меньшего молекулярного веса, чем исходный углеводород. Кроме того, реакции нитрования почти всегда сопровождаются реакциями окисления, ведущими к образованию некоторого количества спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, а также продуктов полного окисления углеводородов — СО2, СО и воды. Поэтому для получения хороших выходов нитросоедп-нений необходимо строго выдерживать оптимальные условия ведения процесса. [c.126]

В результате дегидрирования предельных углеводородов получаются химически активные непредельные углеводороды, например этилен, пропилен и т. д. При окислении образуются кислородсодержащие продукты спирты, альдегиды, кетоны и другие при гало-. идировании или нитровании — соответственно галоидо- или нитропроизводные. Гидратацией углеводородов можно получить спирты. При процессах полимеризации образуются ценные высокомолекулярные соединения. Алкилирование дает такие важные продукты, как изонронилбензол, алкилат и другие. Упомянутые реакции протекают при разных температурах, давлениях и катализаторах. Органический синтез имеет непсчерпаелгые возможности для получения самых разноо )ра <ных продуктов. [c.210]

При нитровании алканов в газовой фазе полинитросоединений не образуется, онн могут образовываться в жидкой фазе. Нитрование всегда сопровождается и окислением органической молекулы до кислот, альдегидов, кетонов, спиртов. Среди продуктов реакции, кроме ннтроалканов, обнаружены нитриты, нитроалке-ны, оксиды азота. Относительная скорость замещения водородных атомов нитрогруппой растет от первичных атомов к вторичным, от вторичных к третичным. С увеличением температуры относительная скорость реакции сближается. Скорость замещения водорода третичных атомов углерода при низких температурах намного выше скорости замещения водорода первичных и вторичных атомов углерода. Катализаторы больше ускоряют окисление углеводорода, чем его нитрование. Воздух и кислород интенсифицируют процесс нитрования. Реакция нитрования углеводородов экзотермична. [c.203]

Геминальные ди- и тригалогениды (кроме производных мета-па) гидролизуются (см. разд. Г, 2.5.1), получающиеся альдегиды и карбоновые кислоты идентифицируют, как обычно. Из ароматических фторидов и хлоридов можно получить производные редакциями нитрования или сульфирования (см. разд. Д, 2.12). [c.314]

Хотя Индантреновый бордо В (С1 Кубовый красный 18, С1 60705), азин из 1-аминоантрахинон-2-альдегида, сам по себе не представляет интереса, в патентной литературе описаны его производные и родственные красители. Так, 6,6 -дихлорпроизводное окрашивает хлопок в прочный красно-фиолетовый цвет [167]. 1-Аминоантрахинон-З-альдегид может быть получен из 2-альдегида нитрованием, дезаминированием и восстановлением, Л -бензоиль-ное производное азина дает по хлопку зеленовато-желтые выкраски [168]. [c.133]

Обработка жидких продуктов. Шидкие продукты реакции нитрования представляют собой, как указано выше, двухслойную жидкость. Вследствие взаимной растворимости (см. табл. IX. 18) нитропарафины, находящиеся в верхнем слое, содержат некоторое количество воды, а нижний (водный) слой — некоторое количество нитропарафинов. В конденсате, кроме того, содержится небольшое количество побочных продуктов (альдегиды, ацетон, органические кислоты, а также высококипящие смолообразные примеси). [c.585]

Алкилнитриты в условиях газофазного нитрования очень неустойчивы и распадаются термически через алкоксидрадикалы и окись азота на альдегиды и низшие радикалы [c.286]

Нитрование всегда сопровождается окислением с образованием Э рганических кислот, альдегидов, кетонов, спиртов, нитрйтов, нитросоединений, нитроолефпнов, окиси и закиси углерода. [c.299]

Таким образом, получаемые при подобном процессе нитриты должны давать более низкомолекулярные углеводороды, альдегиды и окись азота -- все они получаются в качестве продуктов нитрования . Образующиеся более низкомолекулярные алкильные радикалы частично отвечают за образование низкомолекулярных нитропарафипов. Остальные низкомолекулярные нитропарафины могут образовываться за счет разложения более высокомолекулярных алкильных радикалов и под воздействием кислорода или галоидов на углеводороды. [c.82]

Параллельные реакции часто встречаются в практике. Так, при взаимодействии СО с при определенных условиях может протекать ряд реакций с образованием углеводородов, спиртов, альдегидов и других органических соединений. Часть возможных реакций приведена в табл. 27. При нитровании, сульфировании и га-лоидироваиии ароматических органических соединений могут получаться орто-, мета- и пара-производные, при крекинге нефти — газообразные углеводороды. Рассмотрим простую параллельную одностороннюю реакцию первого порядка [c.544]

Парофазное нитрование проводят при большом избытке углеводорода, нормальном давлении и температуре около 400—450° С. Это наиболее важный технический метод получения низших нитро-алканов и нитроциклоалканов. В этом процессе, наряду с нитрованием, происходит окисление углеводородов, в результате которого образуются спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и двуокись углерода. [c.84]

Так же как и нитрование в жидкой фазе, нитрование в пйровой фазе всегда сопровождается окислением. В оптимальных условиях лишь около 40% азотной кислоты расходуется на нитрование, большая же часть ее идет на окисление, в результате которого в различных количественных соотношениях образуются спирты, кислоты, альдегиды, кетоны и двуокись углерода. Однако на крупных промышленных установках низшие окислы азота, образовавшиеся в результате восстановления азотной кислоты, окисляются вновь до азотной кислоты и таким образом удается получить на 100 2-Л10Л введенной в реакцию азотной кислоты до 90 г-мол нитропарафина. [c.19]

Исходный /г-яитробензилхлорид образуется вместе с о-нитроизоме-ром при нитровании хлористого бензила, но так как он является твердым веществом (т. пл. 72 °С), то его легко очистить кристаллизацией. Еще одним положительным фактором в данном случае является то, что п-нигробензальдегид более устойчив к окислению, чем обычные альдегиды, и не изменяется при длительном нагревании, необходимом для доведения реакции до конца. [c.372]

Введение нескольких нитрогрупп п ароматические альдегиды прямым нигровд нлем удается лишь в редких случаях, например при нитровании аписового альдегид [181J. Обычно и тут приходится прибегать к косвенным истодам. [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология