Гексан относительное удерживание

При учете линейной зависимости логарифмов относительного удерживания и числа атомов углерода в н-алкане определялось значение логарифма отношений удерживания двух соседних н-ал-канов (Ig К — величина постоянная) при разных температурах. Если за стандарт принять удерживание н-гептана, то относительное удерживание н-гексана будет —Ig К, н-пентана —21g К, -октана -fig К и т. д. Зависимость логарифма отношения удерживаний соседних -алканов от температуры в интервале (20—100° С) выражается соотношением [c.36]

В качестве критерия установления стационарного режима в колонке может использоваться стабильность времен удерживания. На рис. 4.23 представлены кривые, свидетельствующие о том, что при использовании бинарных смесей гексана с пропа-нолом-2 уравновешивание колонки подвижной., фазой измененного состава требует пропускания всего 40 мл при объеме колонки 4,2 мл. Опасения относительно продолжительности стабилизации режима обоснованы лишь в случае, если концентрация пропанола-2 становится меньше 0,25%. [c.132]

Рисунок 22 - Зависимость логарифма относительного объема удерживания от температуры кипения на двух неподвижных жидких фазах для изомеров гексена

Преимуществами использования колонок с хинолин—бруцином, хинолин—хинином и изохинолином для разделения изомеров гексана или смесей нафтенов и парафинов фракции j— являются эффективное разделение и относительно непродолжительное время удерживания углеводородов. В частности, можно разделить 2,3-диметилбутан и 2-метилпентан. [c.122]

Наполнитель колонки готовят следующим образом сферо-хром-1 фракции 0,250—0,315 мм насыпают в фарфоровую чашку и заливают раствором дибутилфталата (25% от массы носителя) в диэтиловом эфире. Носитель должен быть весь покрыт указанным раствором. Диэтиловый эфир удаляют выпариванием на водяной бане при температуре от 30 до 40 °С и постоянном перемешивании всей массы — до исчезновения запаха диэтилового эфира. Приготовленным наполнителем заполняют колонку длиной 2 м и внутренним диаметром 4 мм. Свежеприготовленная колонка хроматографа с пламенно-ионизационным детектором и газовым краном-дозатором должна быть стабилизирована в течение не менее 8 ч при 45—50 °С. Объем газовой пробы 0,5 мл газ-носитель — азот время удерживания гексана 7—8 мин скорость диаграммной ленты 600 мм/ч. Снятые хроматограммы анализируемого ацетилена сравнивают с эталонной (рис. 14.5). Компоненты смеси идентифицируют в соответствии с относительным временем их удерживания по гексану аллен 0,110 шн метилацетилен 0,158 мин бутадиен 0,323 мин этилацетилен 0,376 мин винилацетилен 0,541 мин диметилацетилен 1,190 мин диацетилен 1,445 мин и гексен 1,000 мин. [c.231]

При обработке полученных экспериментальных данных авторы настоящей статьи пользовались отношением объемов удерживания бензола и н-гексана. Таким же путем были вычислены значения полярности по Роршнейдеру из данных, приведенных в таблицах Мак Рейнольдса [10]. Однако величины удельных объемов удерживания нормальных парафинов для сквалана, приведенные в этих таблицах, значительно отличаются от опубликованных ранее данных например, при 80° для бензола дана величина 50,2, а прежние данные большей частью близки к 60. Величины удерживания бензола при п на, приведенные в книге Мак Рейнольдса [10 от найденных ранее величин. Поэтому отношение объемов удерживания бензола и гексана отличается от данных, указываемых другими исследователями. В связи с этим при вычислении относительной полярности из данных Мак Рейнольдса в процессе рассматриваемых исследований были использованы величины отношения объемов удерживания бензола и гексана для сквалана, найденные экспериментально. В таблицах Мак Рейнольдса отсутствуют данные для высокополярных циан-этилированных фаз. Полученные в наших исследованиях данные для оксидипропионитрила нельзя использовать для вычисления полярности по Роршнейдеру из данных Мак Рейнольдса, [c.50]

Относительные индексы удерживания вполне пригодны для качественной идентификации. Однако существенные ограничения связаны с использованием только одного стандарта, так как относительные индексы удерживания можно рассчитывать лишь для изотермических хроматограмм, но не для анализов с программированием температуры. Этот недостаток устраняется при использовании системы индексов удерживания, разработанной Ковачем [27], которая тоже является разновидностью относительного удерживания, но сопоставляется с двумя н-алкаиами, соседними в гомологическом ряду с интересуемым соединением. При использовании ряда н-алканов в качестве стандартов охватывается весь температурный диапазон ГЖХ. По определению индекс удерживания w-алканов — это число углеродных атомов, умноженное на 100, т. е. 600 для гексана, 700 для гептана и т. д. Система индексов удерживания имеет два определенных преимущества. Во-первых, индексы могут быть рассчитаны на основании анализа с линейным программированием температуры, а во-вторых, значения индексов весьма наглядны. Например, если индекс удерживания N-TFA-t-IIe-L-Val-OMe на диметилсиликоновой жидкой фазе равен 1652, то эта величина сразу же указывает, что соединение на такой колонке будет выходить между гексадеканом (I = 1600) и гептадеканом (I = 1700), независимо от того, набивная колонка или капиллярная. Дальнейшую информацию заинтересованный читатель может найти в цитированной литературе, особенно в обзоре Эттре [28], где в приложении приводится простой графический метод практического вычисления индексов. [c.159]

Рис. 11.4. Зависимость относительного удерживания бензола (/) и н-гексана (2) от обратного коэффициента емкости н-пентана, полученная на колонке из нержавеющей стали (100 мХ Х0,25 мм, с НЖФ пердейтероскваланом) при 70 °С, стандарт — н-пентан [64].

Сравнив сдвиг частот в ИК-сиектрах полярных анализируемых веществ, вызываемый полярными группами неподвижных фаз, с логарифмом величины удерживания, взятой относительно к-гексана, Экниг, Ротцше и Кригсман (1965) нашли соотношение, которое позволяет составить шкалу полярности нутел ИК-измерепий для каждой функциональной группы. [c.187]

Удерживание гидроксилсодержащих соединений существенно зависит от их способности к образованию водородных связей с функциональными группами поверхности указанных сорбентов. Вода и спирты удерживаются на колонке с полисорбонитрилом сильнее н-пентана (см. табл. 15), а на колонке с хромосорбом 104 — сильнее н-гексана [48]. Спирты и органические кислоты с той же самой температурой кипения, что и углеводороды, сильнее удерживаются, чем углеводороды, в частности, на полисорбонитриле н-гептан(// // = 3,8) элюирует из колонки раньше пропанола = 4,9) и муравьиной кислоты = 9,8), а на хромосорбе 104 относительные времена удерживания гептана, пропанола и муравьиной кислоты составляют 3,3 5,6 12,0 соответственно. [c.49]

Рассмотрим теперь подробнее, что такое индексы удерживания, как они определяются и используются. Эти вопросы очень подробно описаны во многих руководствах по газовой хроматографии /15, 48, 58/, причем в первых работах их наклвали иногда индексами Ковача /61/. В системе индексов удерживания в качестве стандартных соединений используется семейство к-парафинов, а не единственное соединение, как в случае относительных времен удерживания. Согласно определению, величина индекса удерживания для к- парафина равна числу атомов углерода в молекуле этого соединения, умноженному на 100. Так, например, индекс удерживания гексана равен 600, гептана -700, декана - 1000, додекана - 1200 и т. д. Этот индекс не зависит от используемых колонки, температуры и вообще любых условий и положен в основу индексов других соединений. Для всех других соединений чрезвычайно важно указывать тип неподвижной фазы, ее концентрацию, тип носителя и температуру колонки все эти данные должны приводиться вместе с индексом удерживания соединения. [c.95]

Положение алкильных заместителей при ненасьщенных связях оказывает, в свою очередь, влияние на силы взаимодействия вещества с неполярной фазой. Увеличение объемов удерживания основано на законах, определяющих дипольный момент молекулы. Так, при 25°С гекса-диены-2,4 имеют следующее удерживание (относительно н-пентана) цис-цис-изомер-6,13, цис-транс-изомер-5,7 транс-транс-изомер-5,16 неподвижная фаза - тетраамилсилан. [c.34]

Это было подтверждено также в работе Киселева, Черненьковой и Яшина [22], в которой газохроматографическим методом были определены теплоты адсорбции 0 , N2, СО и легких углеводородов — G3 цеолитами СаА, СаХ и NaX, а также бензола и н.гексана. Теплоты адсорбции азота, этилена и бензола значительно превосходят теплоты адсорбции соответственно кислорода, этана и н.гексана, что объясняется дополнительным вкладом специфического взаимодействия я-электронных связей с катионами поверхности цеолита. В этой работе было замечено также, что по мере увеличения размеров, а также энергии адсорбции молекул углеводородов значения теплот адсорбции цеолитами, определенные газо-хромато-графическим методом (нри допущении достижения термодинамического равновесия), начинают отставать от значений, определенных статическими методами [75] (см. рис. 24 на стр. 54). Большая энергия адсорбции, а также направленность специфических взаимодействий молекул азота и этилена с находящимися на поверхности цеолитов зарядами приводят к уменьшению относительных (соответственно к метану и пропану) времен удер- кивания этих молекул цеолитами с повышением температуры. Специфичность адсорбции сильно уменьшается при увлажнении цеолита [22[. Отношение исправленных времен удерживания этилена к соответствующим временам для пропана с увеличением степени влажности цеолита резко падает, тогда как отношение соответствующих времен для этана и пропана практически не зависит от степени влан<ности цеолита. [c.128]

Ароматические углеводороды обладают несколько большим временем удерживания на неполярных набивках, чем алифатические соединения с тем же числом углеродных атомов например, удерживаемый объем н-гексана на жидком парафйне при 100° составляет 0,673 удерживаемого объема бензола. Однако удерживаемый объем н-гептана на этой набивке составляет 1,36 таким образом, ароматические соединения с 6 атомами углерода элюируются раньше, чем алканы с 7 атомами. При использовании полярных субстратов ароматические соединения задерживаются относительно дольше. Так, на трикрезилфосфате нормальный декан (температура кипения 174°) [c.308]

Рутинные анализы соединений группы витамина Е, по-видимому, целесообразно проводить на колонках с обращенной фазой, а для разделения смесей токоферолов и их ацетатов необходимы колонки с адсорбентами [596]. Наиболее трудной задачей является отделение -токоферола от у-токоферола [580, 597]. В общем случае хроматография на колонках с [i-бонда-паком i8 в системе метанол — вода (19 1) позволяет получить вполне удовлетворительные результаты [598—600], однако разделения смеси всех восьми соединений группы витамина Е можно достичь лишь с помощью адсорбционной хроматографии. Подвижной фазой обычно служат углеводороды, содержащие незначительное количество какого-либо простого эфира. С большинства адсорбентов токоферолы элюируются в следующей последовательности а, , Y, б. Для аналитической хроматографии на адсорбентах лихросорб Si-60 (размер частиц 50 мкм) [592], джаско-пак W -03-500 [593] и корасил I [601] в качестве элюентов были использованы 0,2—4%-ные растворы диизопропило-вого эфира в гексане, а эффективное препаративное выделение вышеуказанных соединений было осуществлено на корасиле II элюированием 0,5%-ным раствором тетрагидрофурана в гекса-не [602]. На колонках со сферисорбом (размер частиц 5 мкм) в системе гексан — изопропанол (399 1) при скорости потока 0,8 мл/мин были разделены все четыре токоферола. Относительные индексы удерживания а-, -, у- п б- токоферолов в этих условиях равны соответственно 1,00, 1,44, 1,59 и 2,46 (время удерживания а-токоферола составляет 4,5 мин). [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология