Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фторирование других органических соединений

    Фторирование других органических соединений [c.510]

    Большое практическое значение имеют реакции глубокого фторирования, с помощью которых из углеводородов или других органических соединений можно получить ценные перфторированные вещества, например [c.379]

    Среди многочисленных фторирующих реагентов, применяемых для фторирования органических молекул, выделяется группа неорганических и органических переносчиков фтора, реакции которых с органическими соединениями могут формально быть расценены как реакции электро-фильного фторирования. Индикация таких процессов - ориентация в реакциях с производными бензола, закономерности присоединения к алкенам и реакции с некоторыми элементоорганическими соединениями -указывает на роль в этих процессах "псевдоположительного" атома фтора. Разумеется, получение истинного фтор-катиона невозможно по термодинамическим причинам. Механизмы этих реакций сложны и во многих отношениях не всегда ясны. Однако этот факт не исключает использования термина "электрофильные фторирующие агенты", если результат такого фторирования может быть описан с этих позиций [26]. Успехи в практической реализации этих методов налицо, особенно в плане фторирования гетероциклических соединений, стероидов, сахаров и других природных веществ. Анализ синтетических возможностей таких реагентов и различные варианты введения фтора в органические молекулы с помощью переносчиков фтора являются предметом данной книги. Такие фторирующие реагенты обладают пониженной окислительной способностью, что позволяет проводить процесс, контролируемый по температуре, глубине фторирования и селективности. [c.17]


    Усовершенствованным методом фторирования является струйное фторирование. В специальную горелку, имеющую два отверстия для впуска газов, подают через одно фтор, а через другое — органическое соединение, разбавленное инертным газом. Происходит мягкое горение, причем образуются фторзамещен-ные с тем же углеродным скелетом. [c.151]

    Применение в качестве нейтрального донора трибутилфосфата или другого органического соединения фосфора позволило получить хелаты лантаноидов со смешанными лигандами, в состав которых входят различные фторированные р-дикетоны [132]. Наилучшими хрома- [c.168]

    Галогенирование является одним из важнейших методов переработки углеводородов и других органических соединений. Галогенпроизводные находят самое разнообразное применение в народном хозяйстве в качестве растворителей, алкилирующих агентов, пестицидов, исходного сырья для получения высокомолекулярных соединений, лекарственных препаратов и др. В зависимости от вида галогена различают реакции фторирования, хлорирования, бромирования и иодирования. [c.78]

    Научно-технический прогресс во многом определяется совершенством имеющихся материалов, существенная роль в создании которых принадлежит химии фтора. Другой, не менее важной задачей этой области химии является синтез биологически активных соединений, особенно лекарств. Важнейшей составляющей этих направлений служит разработка методов введения атомов фтора в органические соединения. Выбор метода при решении любой из этих задач определяется таким критерием, как число атомов фтора, которые необходимо ввести во фторируемую молекулу. Для получения биологически активных соединений необходимо вводить, как правило, один или (реже) два атома фтора. Для технических целей и некоторых медицинских применений нужны полностью фторированные соединения. [c.10]

    Процессы фторирования органических соединений, в том числе и углеводородов, описаны в литературе значительно менее, чем такие процессы, как полимеризация, этерификация и др. Поэтому описание методики фторирования углеводородов, режима фторирования и получающихся продуктов приводится подробнее, чем описание- других процессов. [c.167]

    В предыдущем разделе рассмотрены достаточно подробно технические приемы фторирования производных углеводородов в газовой фазе над нагретой металлической насадкой. Обсуждение заканчивалось описанием опыта Бигелоу, показавшего, что в реакторе происходит горение. Это привело его к изучению фторо-углеводородных пламен, причем были получены интересные и важные результаты . Его первый прибор для этой цели — горелка с концентрическими трубками — показан на рис. 10. Органическое соединение вводят вместе с азотом через центральную трубку, а неразбавленный фтор подают через наружный кольцевой зазор, в то время как разбавитель — азот играет роль барьера между ними. Это позволяет реагентам проникать одному в другой более равномерно. Если такую горелку зажечь на дне длинной стеклянной трубки, можно из--менять размер и форму пламени or маленького горячего светящегося до высокого голубого конического пламени. При [c.405]


    В течение последних 20 лет техническое значение органических соединений фтора неуклонно возрастает. Однако наши знания в области химии этих соединений еш,е очень невелики по сравнению с достижениями науки в области химии других органических галоидопроизводных. Это объясняется тем, что ввести фтор в органическое соединение труднее, чем бром или хлор, а также тем, что реакции фторирования часто требуют применения специальной аппаратуры. [c.7]

    При фторировании других органических соединений уксусную кислоту часто используют в качестве растворителя наряду с ацетонитрилом и метиловым спиртом. Так, в Институте элементоорганических соединений АН СССР удалось профторировать бензол и его производные действием элементарного фтора в уксусной кислоте. [c.49]

    Взаимодействие этпх фаз как с неполярными, так и с поляризуемыми или полярными анализируемыми веществами определяется исключительно или преимущественно дисперсионными силами. Таким образом, например, спирты выходят значительно раньше, чем при применении соответствующих полярных неподвижных фаз. Кроме того, межмолекулярные силы, вызывающие ассоциацию спиртов, не проявляются при малых концентрациях спиртов в неподвижной фазе, так что удельные объемы удерживания оказываются даже еще меньше, чем это соответствует температурам кипения. Для отделения первичных, вторичных и третичных спиртов алканового ряда от других органических соединений, прежде всего кислородсодержащих, углеводороды представляют собой особенно селективные неподвижные фазы. По исследованиям автора, это относится также к отделению перфторированных углеродных соединений от частично фторированных или нефторированных углеводородов. Для разделения углеводородов друг от друга рассматриваемые в этой группе неподвижные фазы обладают небольшой или вовсе не обладают селективностью таким образом, компоненты выходят, как правило, в порядке увеличения их температур кипения. [c.190]

    В течение последних 50 лет делались попытки получить фторноватистую кислоту и гипофториты, пользуясь методами, описанными для соответствующих хлористых соединений. Однако по своему химическому поведению фтор сильно отличается от других галоидов. При взаимодействии его с холодной водой получаются фтористоводородная кислота, перекись водорода и небольшие количества окиси фтора. При действии фтора на разбавленный раствор едкого натра образуются фтор-ион, кислород, ион перекиси водорода и немного окиси фтора [1]. На основании этих свойств фтора оказалось возможным получить гипофториты типа НОР (где Н — перфторалкил) прямым фторированием спиртов или других органических соединений. С э ой целью метиловый спирт фторировался по двум методам исчерпывающего фторирования углеводородов, описанным ранее [2, 3]. Один из этих методов привел к гипофториту СРдОР. Это соединение является первым представителем ранее неизвестных гипофто-ритов. Соединения же, содержащие О—Р-связь, были известны и прежде. Такими соединениями являются окислы фтора, нитрат и перхлорат фтора. [c.147]

    Предупреждение. Работы с тетрафторгидразииом, дифторамином и другими фторидами азота, а также фторирование азотсодержащих органических соединений требуют специальных мер предосторожности [120, 151, 689, 768]. Смеси фторидов азота с углеводородами и воздухом способны к самовоспламенению и взрыву. Поэтому синтезы следует проводить в атмосфере инертного газа (азот, гелий), широко используя негорючие растворители, например хлороформ, четыреххлористый углерод, фреоны и т. д., и за надежной защитой. Тетрафторгидразин — газ с характерным резким запахом, т. кип. — 73 °С, токсичен [768]. Реакции с дифторамином должны по возможности проводиться при температурах не ниже —128 °С, так как после охлаждения жидким N2 при последующем вторревании он детонирует [1108, 345]. [c.71]

    Неароматические углеводороды, будучи неполярными, являются очень хорошими растворителями для всех анализируемых веществ углеводородного типа. На этих неподвижных фазах алканы обладают максимальными (по сравнению с другими неподвижными фазами с сопоставимыми значениями вязкости) удельными удерживаемыми объемами, которые значительно больше, чем можно было бы ожидать из давления пара чистых веществ. Взаимодействие таких фаз как с неполярными, так и с поляризуемыми или полярными анализируемыми веществами определяется исключительно или преимущественно дисперсионными силами. Поэтому спирты, например, элюируются значительно быстрее из колонок с углеводородными фазами, чем из сопоставимых колонок с полярными фазами. Кроме того, межмолекулярные силы, вызывающие ассоциацию спиртов, не-действуют при малой концентрации спирта в неподвижной фазе, так что удельные удерживаемые объемы на практике даже меньше, чем это следовало бы из температур кипения. Углеводороды в качестве неподвижных фаз особенно пригодны для отделения первичных, вторичных и третичных спиртов от других органических соединений, и прежде всего от кислородсодержащих веществ. По данным автора, это относится также к отделению перфторированных углеводородов от нефтори-рованных или частично фторированных углеводородов. Разделение углеводородов на неподвижных фазах этой группы происходит, как правило, в соответствии с их температурами кипения. В этом смысле обсуждаемые фазы неселективны по отношению к углеводородным соединениям или обладают лишь небольшой селективностью. [c.125]


    Примемение. Фтор используют для фторирования органических соединений, синтеза различных хладоагентов (фреонов), получения фторопластов, в частности тефлона, образующегося при-полимеризации тетрафторэтилена. Тефлон характеризуется небольшой плотностью, низкой влагопроницаемостью, большой термической и химической стойкостью, высокими электроизоляционными характеристиками. На тефлон не действуют щелочи и кислоты, даже царская водка. 3)то незаменимый материал при лабораторных исследованиях, для изготовления аппаратуры в производстве особо чистых веществ, применяется в химической, электронной и других отраслях промышленности. В технике используют также фторсодержащие смазки. [c.472]

    Ф т о р И с т ы е а л К И Л ы. Первый фторированный углеводород, те-трафторметан F4, был получен Муассаном. Позднее было синтезировано много других фторсодержащих органических соединений. Некоторые из них по температуре плавления, температуре кипения и другим свойствам близки к соответствующим углеводородам, но отличаются от последних меньшей реакционной способностью. [c.103]

    Электрохимические методы открывают щирокие возможности для синтеза различных органических соединений. Так, на катоде можно осуществить восстановление двойных и тройных связей, причем соединения с двойными связями часто вступают в реакцию электрохимической димеризации с образованием гидродимеров. Описаны реакции электрохимической гидроциклизации, катодного восстановления нитросоединений, нитрилов и других веществ с различными функциональными группами, катодное отщепление галоидов от галоидорганических соединений. На аноде могут быть окислены разнообразные органические вещества, осуществлены реакции замещения и присоединения, например электрохимическое фторирование  [c.226]

    Фторирование органических соединений с помощью N-фтop yльфoн-амидов описано и на других примерах. Так, сульфонамид 6 фторирует соли производных малоновой кислоты, бензол и анизол (смесь о- и п-фторани-золов в соотношении З.Т) [51]. К-Фторбензолсульфонамид с анизолом реагирует при 150°С в течение 4 ч, образуя смесь, состоящую из 57% 2-фтор-анизола и 37% 4-фторанизола [47,49]. В табл. 4 приведены данные по фто- [c.67]

    К настоящему времени метод аэрозольного фторирования испробован на органических соединениях различных классов [32]. Процесс и реактор взрывобезопасны, некой гролируемый процесс исключен. Высокие выходы конечного продукта получены при проведении фторирования алифатических углеводородов, диалкиловых эфиров, кеталей, алкилхлоридов, кетонов и частично фторированных эфиров [32]. Для соединений всех классов наблюдаются более высокие выходы по сравнению с использованием других существующих способов фторирования. Процесс, приводящий к по-лифторированным производным, дал жизнь многим перфторированным соединениям и значительно расширил сферу их применения. Следует иметь в виду, что по этому способу возможно в некоторых случаях образование моно- и дифторпроизводных за счет варьирования условий реакции. [c.224]

    К методам, не имеющим прямой аналогии с другими способами галогенирования, относится электрохимическое фторирование [7—П, 53]. Многие органические соединения легко растворяются в безводном фтористом водороде, давая проводящие ток растворы при пропускании постоянного тока через такие растворы или суспензию вещества в безводном НР в присутствии электролитов, на катоде присходит выделение водорода, а на аноде — фторирование органического соединения. Этот способ особенно выгоден для фторирования полярных соединений, таких как амины или карбоновые кислоты [схема (73) . [c.654]

    Число полученных до настоящего времени фтористых органических соединений очень мало по сравнению с числом других галоидных соединений. В особенности мало изучены соединения алифатического ряда. Причина этого кроется в отсутствии хорошего общего метода их получения. Имеется много общих методов синтеза галоидных соединений, но все они мало пригодны для получения фтористых производных. Как известно, все эти методы — фторирование органических соединений свэбэдным фторэм, присоединение фтора или фтористоводородной кислоты к соединениям с двойной или тройной связью, замещение фтором гидроксильной группы— отличаются плохими выходами, и результаты их лишь в исключительных случаях оказываются удовлетворительными [1]. [c.127]

    Для фторирования ароматических углеводородов использовался СоРз, а также высшие фториды ряда других металлов, например АдРг, МпРз, Сер4 и т. д. Подробный обзор по фторированию органических соединений фторидами металлов см. 17]. Наиболее широкое применение нашел трехфтористый кобальт, под действием которого ароматические углеводороды с хорошими, как правило, выходами превращаются в соответствующие полифторали-циклические соединения. Трехфтористый кобальт, использовался [c.87]

    Сожжение в закрытой колбе, наполненной кислородом [9—15]. Данный метод имеет преимущество перед другими благодаря своей простоте, отсутствию дорогостоящих установок и ошибок, связанных с коррозией аппаратуры. Метод пригоден для определения многих элементов в органических соединениях фосфора и мышьяка [16], селена [17], серы и галогенов [18—20]. Для определения фтора описано большое количество вариантов [9, 12, 14, 21—24], так как многие соединения, особенно высоко-фторированные, обладают повышенной термостойкостью и способностью взаимодействовать со стеклом некоторые соединения летучи. Все это требует специальных условий для проведения анализа, чтобы предотвратить потери фтора. Для повышения эффективности сожжения применяют различные окислители (КагОг, КСЮз, ЫН4МОз, КНОз), а для увеличения продолжительности горения вводят горючие вещества (сахарозу, глюкозу, парафин, полиэтилен). [c.21]

    Попытка фторирования органических соединений прямым действием фтора впервые была предпринята Муассаном. Его каиболее ценное наблюдение заключалось в том, что органические соединения воспламеняются при соприкосновении с фтором. Более поздние исследователи в основном стремились к проведению этой реакции в умеренных условиях. Были разработаны два метода. По первому из них подлежащее фторированию органическое вещество растворяли в относительно инертном растворителе (обычно в четыреххлористом углероде), а затем в раствор пропускали смесь фтора с азотом. Наиболее интересные результаты данным методом получил Боккемюллер , хотя в этом направлении работали и другие исследователи, особенно Бигелоу и Миллер. [c.380]

    Фторирование алифатических углеводородов, как и следовало ожидать, изучалось более широко, чем фторирование какого-либо другого типа органических соединений. Были применены следующие методы частичное фторирование (особенно монофторирование) в жидкой фазе в присутствии растворителей или без них, а также исчерпывающее фторирование ката- [c.408]

    Фториды металлов, применяемые в качестве фторирующих агентов, можно подразделить на две группы в соответствии с теми типами реакций, которые они вызывают. Реакции замещения функциональных групп органических соединений проводятся с фторидами щелочных металлов и низшими фторидами многовалентных металлов. Исчерпывающее фторирование с обра-зование.м фторуглеродных продуктов осуществляется посредством некоторых высших фторидов металлов переменной валентности. В реакциях первого типа фторид металла переходит в другую соль этого же металла по мере протекания замещения, например  [c.424]

    При действии всех высших фторидов металлов переменной валентности может протекать исчерпывающее фторирование ор ганических соединений, при котором весь водород замещается фтором и происходит насыщение ненасыщенных групп, включая ароматические кольца. Поэтому указанные фториды нашли широкое применение для синтеза фторуглеродов. При реакциях с такими фторидами функциональные группы органической молекулы нередко замещаются фтором, но в ряде случаев в продуктах реакции могут сохраняться другие атомы, кроме углерода и фтора. Это относится и к водороду, который, если в молекуле преобладают атомы фтора, может рассматриваться как функциональная группа. В настоящей статье приведен обзор опубликованных работ по применению описанных фторирующих агентов и делаются общие выводы о свойствах этих соединений. Сюда не включена пятифтористая сурьма, поскольку реакции фторирования, протекающие с ее участием, будуг рассмотрены отдельно. [c.426]

    Около 10 лет назад фтористый водород стал доступным техническим продуктом и с тех пор приобретает все возрастающее значение в органическом синтезе. Фтористый одород, так же как и другие галоидоводороды, способен присоединяты я к оли )инам, образуя фториды. Однако значительно более важное применение фтористого водорода основано на его мощном дегидратирующем действии, которое позволяет заменять им серную кислоту во многих реакциях конденсации. Как известно, основным недостатком серной кислоты является то, что одновременно с конденсирующим она оказывает сульфирующее и окисляющее действие, особенно на вещества ароматического ряда. Фтористый водород свободен от этих недостатков, он почти никогда не вызывает осмоления и лишь в редких случаях производит фторирование ароматических соединений. Далее, фтористый водород с успехом заменяет такие катализаторы, как ВРз, А1С1з и другие галогениды металлов, при этом преимущество фтористого водорода заключается в том, что он редко производит конденсацию ароматических ядер и никогда не вызывает миграцию алкильных групп. Жидкий фтористый водород является прекрасным растворителем для большого числа органических соединений, что позволяет проводить такие реакции, как нитрование, сульфирование, фторирование и диазотирование в гомогенной среде. [c.32]

Смотреть страницы где упоминается термин Фторирование других органических соединений: [c.217]    [c.190]    [c.121]    [c.460]    [c.278]    [c.132]    [c.316]    [c.80]    [c.97]    [c.173]    [c.523]    [c.184]    [c.480]    [c.7]   
Смотреть главы в:

Успехи химии фтора -> Фторирование других органических соединений

Успехи химии фтора Тома 1 2 -> Фторирование других органических соединений



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Другие органические соединения

Органические фторирование



© 2025 chem21.info Реклама на сайте