Насыщенные алифатические амины

Насыщенные алифатические амины [c.680]

Растворимость насыщенных первичных алифатических аминов в различных [c.216]

Основность насыщенных алифатических аминов, соответствующая константе равновесия Кв приведенной ниже реакции, для водного раствора составляет обычно величину около 10" [c.47]

Чтобы избежать неудобств, связанных с прямым введением в молекулу атома фтора, Симонс и сотр. [49] разработали процесс электрохимического фторирования. При этом, не прибегая к использованию элементарного фтора, удается фторировать такие активные соединения, как карбоновые кислоты, нитрилы, ацилга-логениды, кетоны, алифатические амины, гетероароматические амины, спирты, фенолы, простые эфиры, углеводороды. Во всех случаях образуется смесь насыщенных фторированных и перфто-рированных углеводородов. Азот- и кислородсодержащие группы расщепляются таким образом, что кислород уходит в виде F2O, а азот — в виде NF3. Углеродные цепи также расщепляются, причем образуется смесь соединений с меньшим числом углеродных атомов. В ряду карбоновые кислоты — спирты — амины более [c.171]

Аналогично можно подойти к основности анилина. Насыщенный алифатический амин, как, например, метиламин, имеет константу основности К. в, отвечающую реакции [c.206]

Максимум поглощения насыщенных алифатических аминов лежит в области от 190 до 200 ммк и, очевидно, связан с возбуждением неподеленной пары электронов азота, так как это поглощение исчезает в кислых растворах. При исследовании ДОВ простых аминов, если молекула не содержит других хромофоров, поглощающих при длине волны больше 200 ммк, наблюдается только плавная часть кривой. Было изучено значительное число хромофорных производных аминогрупп. Некоторые из них в большей или меньшей степени сходны с уже рассмотренными производными спиртов. [c.175]

Насыщенные алифатические амины [3] [c.345]

Имеются немногочисленные данные относительно влияния строения исходных карбонильных соединений на выходы первичных алифатических аминов. Некоторые ненасыщенные альдегиды, как, например, акролеин, кротоновый альдегид и коричный альдегид, образуют насыщенные первичные амины выход не указан) [6, 7]. Глюкоза была превращена в соответствующий первичный амин с 26-процентным выходом [8]. [c.351]

По флотационному способу размолотый сильвинит обрабатывают в насыщенном растворе в присутствии флотореагентов (алифатических аминов i6— ao, например солянокислого октадециламина NH .H l). [c.205]

Иод в парах и в растворе (в насыщенных углеводородах) имеет полосу поглощения в видимой области около 520 нм, а в ультрафиолетовой области в районе 230 нм. Спектральные характеристики растворов иода представлены в табл. 1.7, 1.8, 1.9. При образовании комплексов полоса 520 нм сдвигается в сторону меньших длин волн и ее интенсивность несколько увеличивается. Сдвиг полосы поглощения иода от фиолетовой области к голубой наблюдается при образовании любых стабильных а-комплексов. Он сильно увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Установлено, что величина сдвига растет с увеличением устойчивости комплексов с алифатическими аминами. Высказывается мнение, что решающее влияние на сдвиг полос поглощения оказывает универсальное взаимодействие, т.е. неспецифическая сольватация, определяемая полярностью и поляризуемостью растворителя [15]. Малликен [29] объяснил наличие двух полос в электронных спектрах молекулярных соединений на основе концепции переноса заряда. При этом волновая функция основного состояния молекулярного комплекса представлялась в виде двух слагаемых. Первое характеризует систему, когда в комплексе молекулы донора и акцептора имеются такие же геометрические параметры, что и в свободном состоянии, а взаимодействие между донором и акцептором определяется силами электростатической природы диполь-диполь, диполь-индуцированный диполь и др. Второе слагаемое характеризует состояние, в котором электрон перенесен от донора к акцептору, при этом перенос заряда осуществляется с наиболее высокой занятой орбитали донора на наиболее низкую свободную молекулярную орбиталь акцептора. Из теории следует, что энергия полосы переноса заряда определяется величинами потенциалов ионизации донора и сродства к электрону для акцептора. Для отдельных групп растворителей родственного характера удалось установить линейную зависимость между сдвигом полосы поглощения иода и потенциалом ионизации [30]. Детально изучена связь длинноволновой полосы поглощения иода со свойствами растворителей и показано, что для ст-доноров наблюдается связь с потенциалом ионизации функции универсальных взаимодействий, а для случая замещенных пиридинов срК. Сдвиги полос для я-доноров не описываются этими зависимостями [31]. Отмечено, что для комплексов иода с ст- и л-донорами зависимость сдвигов полос поглощения в ультрафиолетовой области от основности растворителя не может быть описана общим уравнением. [c.22]

Насыщение колец разрушает ароматичность структуры и, следовательно, лишает эти соединения ароматических свойств. Эти насыщенные гетероциклы обладают именно теми свойствами, которых можно было ожидать свойствами вторичного алифатического амина, алифатического простого эфира или алифатического сульфида соответственно. Поскольку в пирролидине на атоме азота имеется свободная пара электронов, способная обобществляться с кислотами, то он обладает обычной основностью амина (K 10 ). Гидрирование пиррола увеличивает его основность в 10 раз очевидно, при этом происходит фундаментальное изменение структуры. [c.1022]

При рассмотрении данных, приведенных в табл. 2, можно сделать некоторые заключения о влиянии строения углеводородной части молекулы на ингибирующую способность, т. е. прочность связи металл — функциональная группа. Видно, что алифатические амины, особенно высшие, являются эффективными ингибиторами коррозии. Циклические амины обладают меньшей ингибирующей способностью. Следует отметить, что гетероциклические амины (хинолин) активнее ароматических (а-нафтиламин), но менее активны, чем соответствующие насыщенные соединения, в частности пиперидин несколько активнее, чем пиридин, а ди-циклогексиламин лучший ингибитор, чем дифениламин. [c.188]

Пиридин и пиррол обладают весьма слабоосновными свойствами. Пиррол по существу является кислотой рКа — 0 4). Такие насыщенные алициклические амины, как пиперидин и пирроли-дин, обладают более выраженными основными свойствами. Пиперидин (рД"а==11,1)—более сильное основание, чем многие алифатические амины. Пирролидин (рКа — 2,9), хотя и более сильное основание, чем пиррол, оказывается слабее анилина (р7(д = 4,6). Заместители в этих соединениях также заметно влияют на их основность (табл. 11.5), причем положение, в котором находится заместитель, определяет степень этого влияния. Заместители, усиливающие основной характер, обычно в наиболь- шей степени влияют, находясь в положении 2. Исключение составляет сама группа —она оказывает наибольшее действие, находясь в положении 4. Это можно видеть на примере анилина (см. табл. 11.4) ЫНг-группа в пара-положении оказывает наибольшее влияние. [c.407]

Амины. Исследование спектров простых аминов в вакуумной ультрафиолетовой области показывает, что расширение практически применяемого УФ-диапазона в эту область спектра позволяет получить ценный метод идентификации первичных, вторичных и третичных алифатических аминов. Ввиду того что насыщенные третичные амины имеют в ближней ультрафиолетовой области максимум поглощения (около 214 нм), сдвигающийся в длинноволновую сторону в случае винильных аминов со структурой H= HR (228—238 нм), ультрафиолетовая спектроскопия представляет ценность для отличия этой функциональной группы от насыщенных или несопряженных аминов, в которых аминогруппа и олефиновая двойная связь изолированы . [c.494]

Гидрогенизация насыщенных алифатических, а также ароматических нитрилов в амины Никель на геле кремневой киСлоты 2941, 1403. [c.271]

Аналогичная картина наблюдается для соответствующих азотсодержащих соединений. Алифатические амины, такие, как диэтиламин, обладают очень высокой растворимостью в воде. Однако она увеличивается еще больше у соответствующих насыщенных гетероциклов. Сернистые аналоги здесь не рассматриваются, так как и алифатические, и циклические соединения из-за гидрофобного характера атома серы нерастворимы в воде. [c.192]

В настоящей работе исследована возможность полярографического анализа водных растворов насыщенных алифатических карбоновых кислот с числом углеродных атомов — g (энан-товой, каприловой и пеларгоновой) и первичных алифатических насыщенных аминов с 16—18 углеродными атомами (гексадецил-амина и октадециламина), применяемых в качестве флотационных реагентов. [c.191]

Известно, что насыщенные алифатические кислоты [2, 3] — муравьиная, уксусная, изомасляная, щавелевая, тиогликолевая и другие — образуют полярографические волны в области потенциалов, близких к —2 в. Указаний об исследовании энан-товой, каприловой и пеларгоновой кислот на ртутном капельном электроде мы в литературе не встретили. Алифатические амины [4] не дают хорошо выраженных волн, но вызывают появление каталитической волны ионов водорода. [c.191]

Концентрацию насыщенных первичных алифатических аминов определяли при помощи понижения волны восстановления бензальдегида (рис. 3), в присутствии которого амины образуют соединения типа шиффовых оснований [c.193]

Обычно наблюдаемая степень удаления арота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-КНг составляет 335,2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрьта связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца [36,40]. В результате расход водорода высок — 6-7 моль водорода на моль аммиака [37]. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания [47], но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические. [c.56]

Изучена возможность полярографического определения поверхностно-активных веществ, применяемых в качестве флотореагентов насыщенных алифатических карбоновых кислот (энантовой, каприловой и пеларгоновой) и первичных алифатических аминов (гекса- и октадециламина). [c.346]

Азотистоводородная кислота вызывает аналогичные изменения других карбонильных соединений этот процесс известен как реакция Шмидта (ОР, 3, 293). Наиболее важное применение этой реакции — получение аминов из насыщенных алифатических кислот. Адипиновая кислота, например, дает путресцин с выходом 83% [c.181]

Для мольных теплот растворения третичных алифатических аминов АЯа в органических растворителях выполняется уравнение (1.74) [185]. Переход от сухих (безводных) растворов к растворителям, насыщенным водой, приводит к небольшому изменению А, а значения В остаются практически постоянными (табл. П.22). При растворении аммониевых солей в органических растворителях происходит разрушение кристаллической решетки, вследствие чего тепловой эффект не может быть выражен простым соотношением типа (1.74). Однако для [c.112]

При гидрировании хинолин также как и пиридин превращается в соответствующие насыщенные соединения, по химическим свойствам не отличающиеся от обычных алифатических аминов [c.413]

Пиридин образует кристаллические, обычно гигроскопичные соли с большинством протонных кислот. Для незамешенного пиридина в водном растворе значение р 5,2, что свидетельствует о том, что основность пиридина много меньше, чем основность насыщенных алифатических аминов, для которых значения рА а обычно лежат в интервале 9—11. Поскольку сродство пиридина к протону в газовой фазе очень близко к сродству к протону алифатических аминов, наблюдаемое в растворе отличие связано с относительно сильной сольватацией аммонийных алифатических катионов [3]. Такое отличие может быть связано с возможностью мезомерной делокализации положительного заряда в пиридини-евом катионе и, как следствие, с меньшей потребностью во внешней стабилизации посредством сольватации. [c.105]

Насыщенные алифатические амины С1—С4 образуют с оксидом серебра растворимые в воде комплексы. Было установлено, что пригодность серебра в качестве окислителя зависит от амина, с которым оно образует комплекс. Наиболее удобными оказались изопропиламин и т/ т-бутиламин. По-видимому, изо-пропиламиповый комплекс является более слабым окислителем, чем трег-бутиламиновый поэтому его применяют в тех случаях, где не требуется более энергичный окислитель. [c.102]

В случае ароматических аминов, например анилина, сродство к протону группы NH2 меньше, чем в метиламине, из-за акцепторного влияния бензольного кольца. В бензиламине вследствие того, что группа СНз нaxoди J я между кольцом и КНз-группой, сопряжение между ароматическим кольцом и азотом аминогруппы нарушается, поэтому бензиламин является более сильным основанием, чем анилин. В насыщенных алифатических аминах диполь ориентирован К NH2, в ароматических аминах направление ориентации обратное АгNH2 [26]. В этих системах существует противоположно направленный мезомерный электрический момент, который в некоторых случаях превышает электростатический момент [c.88]

Хотя превращение N-мeтильнoй группы в N-нитpoгpyппy применимо главным образом к ароматическим аминам, оно наблюдалось также и у насыщенных алифатических аминов [59]. [c.478]

В качестве вспомогательных веществ при изучении всасывания через кожу ФОС испытывались многие типы растворителей, наполнителей, эмульгаторов. Среди них алифатические углеводороды (Сб — Сд), ароматические п циклические углеводороды, терпены, ароматические спирты, насыщенные алифатические спирты (> Сб), фенолы, смачивающие вещества, н<иры и масла животных, растительное масло, стеаратные пасты, эмульсифн-цированные носители, витамины, гормоны, красители, деииля-торпи и др. Установлено, что алифатические амины (октиламин и гексиламин) усиливают действие ФОС, нанесенных на кожу. [c.110]

При обсуждении реакций соединений, содержащих амино-группу, ароматические амины, алифатические амины, в том числе насыщенные гетероциклические соединения, амиды и четвертичные аммониевые соли, удобнее рассматривать по отдельности. Амины и амиды могут окисляться на аноде начальной стадией окисления является отщепление электрона от неподеленной электронной пары атома азота или от системы, с которой эти электроны сопряжены. Соответственно, четвертичные соединения, протонированные амины и амиды, а также соли, имеющие четыре связи углерод — азот, не окисляются. Некоторые ароматические амины активны в кислых растворах, поскольку они являются очень слабыми основаниями. Амины и амиды обычно не восстанавливаются, если они не содержат обширных. тт-электроннйх систем, способных принимать электроны. Однако четвертичные соединения обычно восстанавливаются при этом либо образуются нейтральные радикалы, либо происходит восстановление протонов до водорода. [c.242]

Флотация калийсодержащих минералов. Процесс флотации сильвинита как в СССР, так и за рубежом проводят с применением катионного собирателя — алифатических аминов. Важным вопросом являстся применение аминов оптимального фракционного состава. Выбор аминов такого состава. чатэисит ит состава перерабатываемой руды, температуры оборотных насыщенных солевых раствороп, содержания в них Mg Ig. [c.309]

По относительной легкости анализа методом ГХ свободные амины можно расположить в следующей последовательности первичные < вторичные < третичные. ГХ-анализ третичных аминов не представляет труда, однако для прямого ГХ-анализа свободных первичных и вторичных аминов применяемые хроматографические носители обычно обрабатывают щелочью для подавления возможной ионизации и силанизируют для уменьшения адсорбции. Из последних примеров таких анализов можно указать следующие определение алифатических аминов и иминов на колонке с насадкой 20% ЮКОН ЬВ-550Х иа носителе хромосорб Р, обработанном 20%-ным спиртовым раствором КОН [25] определение этиламфет-амина на колонке с насадкой 2% карбовакса 20М + 57о КОН или 10% апиезона Ь + 10% КОН на носителе хромосорб О, промытом кислотой и обработанном диметилхлорсиланом [26] определение амфетамина на колонке с насадкой 157о карбовакса 6000 + 5% КОН на носителе хромосорб О, промытом кислотой, силанизированном и предварительно насыщенном эфирным раствором никотина для уменьшения адсорбции [27] определение пиридиновых оснований на колонке с насадкой 1% триэтаноламина+9% полиэтиленгликоля 1000, диоктилсебацината или силико- [c.291]

Эти алюминийгидриды наиболее целесообразно применять для восстановления нитрилов в альдимины. С помощью натрийалюми-нийгидрида из ароматических и гетероциклических нитрилов, а также нитрила ферроценкарбоновой кислоты с высокими выходами получены альдегиды При взаимодействии нитрила коричной кислоты с натрийалюминийгидридом восстанавливаются как нитрильная группа, так и двойная связь, и образуется гидрокоричный альдегид . Восстановление натрийалюминийгидридом нитрилов насыщенных алифатических кислот дает менее удовлетворительные результаты реакция протекает медленнее, чем в случае ароматических нитрилов, и, кроме того, наряду с альдегидами образуются значительные количества аминов. [c.331]

В настоящее время пленочные тарелки получили промышленное применение для разделения ароматических углеводородов, ароматических и алифатических аминов, насыщенных фенолов и крезолов, жирных кислот, гликолей, этаноламинов и других органических жидкостей. Они же применяются для извлечения глицерина из глицеридов, очистки кубовых остатков при ректификации смеси этилбензол—стирол, извлечения аммиака из латекса, в производстве лактамов и т. д. [c.142]

При больших смещениях наблюдаются заметные отклонения от линейности. У спиртов насыщение достигается при величине индуцированного диполя порядка 1,5 дебая. У аминов начинают проявляться индивидуальные свойства растворителя при б.гтиз-ких по величине смещениях комплексы с гетероциклическими азотсодержащими молекулами порождают значительно больший индуцированный дипольный момент, чем комплексы с третичными алифатическими аминами. [c.29]

Г.Д.Гальперв с сотрудниками считают, что преобладающими нейтральными азотистыми соединениями в нефтях являются циклические амиды кислот, у которых атом азота непосредственно связан с ароматическим радикалом /10/. До сих пор в нефтях и нефтепродуктах практически не обнаружены насыщенные азотистые соединения типа пиперидинов и алифатические амины. Весьма редко удается установить присутствие малых количеств бифункциональных соединений, в том числе диазосоединений. [c.9]

Особый интерес представляют работы, направленные на предотвращение или хотя бы на уменьшение наводороживания стали в средах, содержащих продукты нефтедобывающей промышленности [414—416, 419, 420]. Наводороживание в этих условиях приводит к охрупчиванию металла стальных штанг глубинно-насосных нефтяных скважин, листового металла нефтяных резервуаров, подъемных труб и арматуры устья скважины. Весьма опасны коррозионные конденсаты газоконденсатных скважин. В лабораторных исследованиях средой, имитирующей среду нефтяной скважины, является двухфазная система, состоящая из нефти и 3%)-ного раствора Na l (обычно в соотношении 1 8 и 1 15), насыщенная сероводородом (с=1,0- 3,0 г/л). Среда перемешивается мешалкой. Проводя опыты по диффузии водорода через мембрану из стали 3, одна сторона которой корродировала в среде указанного выше состава, Г. К- Шрейбер с сотр. [420] установили, что алкилполиэтилендиаминдиоле-ат из смеси гидрогенизированных кислот кашалотового жира, стеариновой кислоты, смеси гидрогенизированных кислот хлопкового масла и олеиновой кислоты марки Б (ГОСТ 7580-55), диалкилдиметиламмоний хлорид из кислот соевого масла, диамин из этих же кислот, импортные ингибиторы Норам и Арквад 2С-50 полностью тормозят диффузию водорода (при с=0,5 1,0 г/л). И. Ф. Мамедова. [414—415] нашла, что наиболее эффективным ингибитором при сероводородной коррозии в двухфазной системе является Катании А. Весьма эффективен в этих условиях и АНП-2 (смесь солянокислых солей алифатических аминов со средним числом С 15). Эти ингибиторы сохра- [c.151]

Амино-2-гидроксисоединения менее реакционноспособны. Они не реагируют с алифатическими кислотами в подкисленных водных растворах. Реакция идет в ксилоле в присутствии борной кислоты [140] или в полярном растворителе при 200—240 °С [141]. Как и в слзшае диаминов, легкость взаимодействия уменьшается в ряду насыщенные алифатические — гетероциклические — ароматические — ненасыщенные алифатические кислоты. [c.104]

Растворимый в углеводородах ингибитор АНПО представляет собой смесь алифатических аминов. АНПО обеспечивает хорошую защиту стали от коррозии в насыщенной сероводородом двухфазной среде при температурах до 80°С и концентрациях этого ингибитора 50 мг/л и более (рис. 8.11). Водная часть среды состояла из 257о раствора СНзСООН с добавкой 0,5% Na l, углеводородная часть — из смеси бензина и керосина в соотношении 3 1 отнощение водной и углеводородной частей было равно 1 1. В процессе опыта раствор перемешивался до образования однородной эмульсии. [c.278]

Флотация калийных солей проводится в их насыщенных растворах, так как в воде эти соли хорошо растворяются. В качестве флотационного реагента в этом процессе применяют катионные сорбенты — первичные алифатические амины, содержащие от 12 до 20 атомов углерода, в частности солянокислый октаде-циламин. Однако такой флотореагент адсорбируется на частицах глины, присутствующей в сильвинитовой руде. Вследствие этого образуется устойчивая пена, что затрудняет флотацию крупных частиц сильвинита и повышает расход амина. [c.585]

Атомарный водород вступает в реакцию с алифатическими амино-кис.110тами и полиаминокислотами в области температур 77—300° К. Спектры ЭПР радикалов, образующихся в аминокислотах в результате этой реакции, аналогичны спектрам этих веществ после облучения. В большинстве соединений глицине, треонине, валине, лизине, аргинине, цистипе, пролине, глутаминовой кислоте, ди-гидротимине — происходит отрыв атома водорода (рис. И.12) [218, 261, 262]. В полиаминокислотах с ароматическими кольцами радикалы образуются путем присоединения Н к кольцу [263], а в полиаминокислотах с насыщенными боковыми группами радикалы образуются путем отрыва водорода или разрыва связи С—С (или С—К) [209]. [c.353]