Кекуле—Вант-Гоффа

Обычно употребляемые в органической химии модели молекул, построенные из шариков, изображающих атомы (модели Кекуле — Вант-Гоффа), не дают представления о пространстве, в действительности занимаемом молекулой и ее отдельными частями, и о сфере их действия. Эти модели отображают лишь взаимное пространственное расположение ядер в молекуле и дают возможность предусмотреть существование молекулы в различных формах при наличии вращения по связям. [c.190]

В действительности, в течение второй половины девятнадцатого века концепция валентности химиков-органиков была лишь немногим больше, чем метод интерпретации геометрии молекул. Вант-Гофф и большинство химиков-органиков его времени постулировали, что атом углерода имеет четыре определенные валентные связи, локализованные в направлениях четырех углов тетраэдра, и что все они используются при образовании химического соединения. Байер не смог локализовать все четыре валентности углерода в производных бензола. Но, тем не менее, лишь немногие химики согласились с Клаусом писавшим, что гипотеза о том, что валентность в многовалентных атомах является предсуществующей силой, действующей в определенных единицах сродства, является и недоказанной и неестественной , поскольку графические формулы Купера и Кекуле правильно описывали химическое поведение большого числа естественных органических продуктов и синтетических веществ все возрастающей сложности [c.11]

Луи Пастер, работая с винной и виноградной кислотами, объяснил явление оптической активности. Его исследования сыграли важную роль в понимании химической структуры и свойств. Еще более замечательным является то, что работа Пастера предшествовала появлению идей Кекуле, Вант-Гоффа и Ле Беля о химической связи. [c.295]

Обычно употребляемые в органи ческой химии модели молекул, по строенные из шариков, изображаю щих атомы (модели Кекуле—Вант Гоффа), не дают представления о про странстве, в действительности зани маемом молекулой к ее отдельным частями, и о сфере их действия. Эт модели отображают лишь взаимно пространственное расположение яде в молекуле и дают возможность пре усмотреть существование молекулы различных формах при наличии свс [c.174]

Модели Кекуле-Вант-Гоффа, собираемые из шаров, для учебных целей более удобны и доступны. С их помощью можно наглядно показать направленность связей, соединяющих атомы, и взаиморасположение атомов в молекулах. На этих моделях также четко видны различия между незаторможенными простыми и напряженными двойными и тройными связями. [c.244]

Большую роль в создании классической теории химического строения имеют также работы А. Кекуле (1829-1896), Я. Г. Вант-Гоффа (1852—1911) (ему первому была присуждена Нобелевская премия по химии в 1901 г.), В. В. Марковникова (1838—1904), который заложил основы учения о взаимном влиянии атомов в молекуле, и т. д. [c.13]

Как уже было указано, Бутлеров, а вслед за ним и Кекуле представляли, что валентности углеродного атома направлены к плоскостям тетраэдра. Вант-Гофф же дал модель атома углерода, в которой валентности направлены к вершинам тетраэдра. Следует отметить, что и в том и в другом случае углы между направлениями валентностей одинаковы. [c.45]

В восьмидесятые годы прошлого века, когда началась (1882 г.) научная деятельность А. Е. Фаворского, органическая химия быстро развивалась на основе учения о четырехвалентно-сти углерода (Франкланд, Кекуле), теории химического строения Бутлерова и стереохимической теории Пастера — Вант-Гоффа, А. М. Бутлеров считал в теоретическом отношении очень важными вопросы устойчивости молекул, явления изомерных превращений (в том числе равновесной изомерии, таутомерии) и полимеризации, яркие примеры которых он предсказал и изучил экспериментально. [c.8]

Кроме реакций замещения в органических соединениях, обширную область нуклеофильного замещения представляет замещение лигандов в химии переходных металлов. Здесь встречаются координационные числа (к. ч.) выше четырех и пространственные фигуры более сложные, чем тетраэдр. Одна из возможностей связана с очень распространенным к. ч. 6 его пространственная форма — октаэдр, который, подобно тетраэдру, обусловливает возникновение оптической активности. После случая тетраэдрического углерода, где все развитие знаний о механизме происходило на основе структуры, данной Кекуле и Вант-Гоффом, очевидный следующий случай, по-видимому, — октаэдрические металлы, для которых аналогичным исходным пунктом является открытие Вернером их структуры. Это и есть причина для включения данной темы в симпозиум по органической химии проблема и метод возникли в органической химии, а их прямое продолжение лежит в этом следующем, высшем случае. [c.109]

Теория строения, сформулированная в общих чертах Кекуле, является фундаментом, органической химии. Понимание природы, данное нам этой теорией, значительно углубилось благодаря концепциям классической стереохимии, обязанной своим происхождением Вант-Гоффу. В течен 1с последнего десятилетия наши представления [c.160]

Различное расположение в пространстве атомов и атомных групп вокруг асимметрического атома углерода хорошо видно на тетраэдрических моделях атома углерода, которыми пользовался Вант-Гофф, и на молекулярных моделях Кекуле (рис. 57). [c.308]

Структурные формулы Кекуле давали двумерное изображение молекулы. В 1874 г. два химика, Вант-Гофф и Ле Бель, независимо предложили рассматривать атом углерода как трехмерный объект. Согласно этому представлению, углерод изображается в виде Тетраэдра, к вершинам которого направлены его связи. Простую, двойную и тройную углерод-углеродные связи можно, таким образом, представить как соединение тетраэдров вершинами, ребрами и гранями с находящимся в центре каждого из них атомом углерода [c.292]

Как уже было указано, Бутлеров, а вслед за ним и Кекуле представляли, что валентности углеродного атома направлены к плоскостям тетраэдра. Вант-Гофф же дал модель атома углерода, в которой [c.43]

Определенный намек на то, что в тетраэдрической модели углерода Кекуле (стр. 33) содержалось почти все то, что затем было высказано Вант-Гоффом, можно найти в речи Байера [24, стр. 1273] на празднике, посвященном 25-летию теории бензола. [c.61]

Нам нет необходимости рассматривать все эти суждения порознь. Из того, что было сказано выше, ясно, что ни Пастер (см., в частности, стр. 59), ни Бутлеров, ни Кекуле, ни кто-либо другой не могли являться авторами учения о пространственном строении молекул . Стереохимическая теория так же, как и всякая теория, есть система положений, частично высказанных до Вант-Гоффа и Ле Беля, но связанных ими между собою единой идеей —истолкованием фактов изомерии, не объясняемых классической теорией химического строения. Уже поэтому стереохимия могла возникнуть на определенном уровне развития этой теории, когда, как это видно из слов Вислиценуса (стр. 31), Марковникова (стр. 38) и других авторов, потребовался дальнейший шаг вперед в структурной химии. Стереохимия отличается от всех предыдущих попыток привлечь пространственные представления для истолкования тех или иных фактов тем, что она способствовала, подобно классической теории химического строения, успешному продвижению вперед на широком фронте химической науки. [c.61]

Различают два осн. типа М. м. 1) скелетные, приближенно отражающие ориентацию валентностей, а иногда и орбиталей в пространстве, но не дающие представления об относит, размерах атомов 2) объемные, отображающие валентные углы, ковалентные радиусы атомов и их эффективные радиусы, близкие по значениям к ван-дер-ваальсовым. К первому типу относятся известные с сер. 19 в. модели из шариков, соединенных отрезками проволоки (модели Кекуле - Вант-Гоффа). [c.118]

Дополнение бутлеровской теории стереохимическими представлениями привело к созданию более глубоких и содержатёльных моделей молекул. В них уже пытались воспроизвести ориентацию валентностей в пространстве, пространственно-геометрические отношения атомов в молекуле. К числу таких моделей относятся, например, модель тетраэдра для молекулы метана или двух тетраэдров для лево- и правовращающей винной кислоты (модели Кекуле — Вант-Гоффа). Молекулярные модели (например, Дрейдинга, Саксе и Мора) верно отражали межатомные расстояния и валентные углы в молекулах, позволяли оценивать энергетическую выгодность различных конформаций, измерять расстояние между непосредственно не связанными атомами и т. д. Так называемые объемные модели (Стюарта—Бриглеба и других) правильно передавали формы й размеры молекул, валентные углы, межатомные расстояния. Все эти модели молекул, получивших новые черты наглядности (образ в пространстве) по сравнению со знаковой структурной формулой, играют и в настоящее время в химии известную познавательную роль. Ими пользуются при изучении пространственной (в частности, оптической) изомерии, установлении и оценке стерических препятствий, в кон-формационном анализе. [c.314]

Химический аспект классической теории строения. Этот аспект теории связан в основном с именем А. М. Бутлерова, а также с именами Франкланда, Купера, Кекуле, Вант-Гоффа, Ле-Беля, Мар-ковникова и др. [c.18]

Теории валентности и стереохимия развивались в прошлом столетии в очень тесной связи, так что достижения одной обычно были результатом успехов другой. В 1852 г. Фрэнкленд предложил концепцию валентности и показал, что элементы при образовании соединений реагируют с определенными количествами других элементов, и эти количества теперь называют эктшвалентными. Кекуле в 1858 г. и Кольбе в 1859 г. расширили представление о валентности и постулировали, что атом углерода четырехвалентен. В 1858 г. Кекуле предположил, что атомы углерода соединяются друг с другом в неограниченном числе, образуя цепи в том же году Купер ввел концепцию валентной связи и нарисовал первые структурные формулы. Термин химическое строе-ние ввел в 1861 г. Бутлеров, который отметил важность написания простейших формул соединений, показывающих, как соединены атомы в молекулах. Он также установил, что свойства соединений определяются их молекулярным строением, п если известно строение, то можно предсказать свойства. Однако только в 1874 г. был сделан первый основной шаг к наглядному представлению молекулярного строения в трех измерениях. В этом же году Вант-Гофф и ле Бель независимо друг от друга постулировали тетраэдрическое расположение четырех связей атома углерода и таким образом дали возможность классической органической стереохимии по крайней мере. на двадцать лет опередить неорганическую стереохимию. [c.191]

Итак, на глазах Я. Вант-Гоффа стереохимия углерода постепенно расширяла диапазон своего влияния и превращалась в стереохимию многих элементов. В 1901 г. Я. Вапт-Гофф в лекциях, прочитанных в Чикагском университете, рассказал, что, когда тридцать лет назад (1872—1873) он иачал работать в лаборатории А. Кекуле, у этого знаменитого ученого было убеждение, что химия того времени находилась на точке замерзания, и дальпейших успехов ее не предвиделось . Прошло, однако, несколько лет, и А. Кекуле стал свидетелем рождения и быстрого развития нового отдела химии — стереохимии. Открылась широчайшая возможность изучить не только химическое строение молекул, но и пространственное расноложепие атомов в них. [c.237]

Формула Кекуле для бензола оказалась успешной прн объяснении изомерии. Так, дизамещенные производные бензола имеют три изомерные формы. Следующее важное достижение в области структуры молекул также было связано с изучением изомерии — на этот раз исследованной Пастером оптической изомерии винной кислоты и ряда аналогичных соединений. Объяснение полученных Пастером результатов было дано в 1874 г, независимо Вант-Гоффом и Ле Белем на основе предложенной ими модели тетраэдрической ориентации валентностей углерода. Согласно Вант-Гоффу Если четыре валентности атома углерода насыщаются четырьмя разными одновалентныдти груп пами, то могут получиться два и только два различных тетра эдра, один из которых является зеркальным отражением [c.11]

Хотя формула Кекуле объясняет некоторые свойства бензола, она не объясняет отсутствие реакционной способности. Структура содержит три двойные связи, и, кажется, нет причин, почему бы им не вступить легко в реакции присоединения. Однако такие реакции сравнителыю редки, н большинство продуктов образуется за счет замещения водородных атомов. Чтобы объяснить инертный характер бензола, был предложен ряд других структур. Ладенбург предложил призматическую формулу (8) [10], сначала плоскую, а позднее трехмерную, которая, как он полагал, решала проблему двух 1,2-дизамещенных производных и в которой все углероды были четырехвалентными. Клаус [11] предложил формулу (9) если такая структура не является плоской, то при построении ее возникают серьезные геометрические проблемы. Введение тетраэдрической модели атома углерода Вант-Гоффом и Ле-Белем привело к ряду формул, построенных на основе тетраэдра, например к формуле (10), предложенной Кернером, и (П), предложенной Тиле. Некоторые из этих формул объясняют инертность бензола лучше, чем формула Кекуле, однако все они были оставлены по [c.284]

Яноб Гендрик Вант-Гофф (1852—1911) после окончания Политехнической школы в Дельфте работал практикантом в Бонне у А, Кекуле и в Париже у А. Вюрца, С 1876 г, — доцент Ветеринарной школы в Утрехте, с 1878 г, — профессор химии в Амстердамском университете, В 1896 г. перешел в Берлинский университет и стал членом Прусской академии наук. Был дностранным членом-корреспондентом Петербургской академии наук и членом многих других академий. [c.165]

Поразительно, что еще в XIX в. химики сумели ввести такие понятия о структуре вещества, которые хорошо согласуются с современными представлениями, основанными на квантовой теории химической связи и на непосредственном определении структуры соединений методами дифракции электронов или нейтронов либо при помощи рентгеноструктурного анализа. Еще более поразительно то, что в появившейся в 1916 г. теории Косселя и Льюиса решающая роль в развитии представлений о возникновении химической связи отводилась электронам. (Напомним, что электрон был открыт Томсоном лишь за 19 лет до этого и что всего пятью годами раньше Резерфорд предложил планетарную модель атома.) Основными понятиями этой весьма успешной и продуктивной теории были электровалентность и ковалентность— качественные представления, которые до настоящего времени хорошо служат химии. На указанных представлениях о химической связи основана теория мезомерного и индуктивного эффектов, которая успешно применялась для объяснения данных, полученных в органической и неорганической химии (Робинсон, Ингольд, Арндт, Эйстерт). Несомненно также важное значение работ выдающихся ученых прошлого Кекуле, Купера, Бутлерова, Вернера и (по пространственному строению) Ле Бела и Вант Гоффа. [c.11]

Структурная теория, которая разрабатывалась после 1861 г. и которая включает труды Бутлерова, Эрленмейера и Фиттига (см. гл. XI, разд. 1). К структурной теории примыкают теория ароматических соединений, основоположником которой был Кекуле и которую развили Кернер, Ладенбург, В. Мейер, Клаус, Байер, Аншюц, и учение об изомерии в широком смысле слова, в развитии которого участвовали И. и В. Вислиценусы, В. Мейер, Байер, К. Лаар, Клайзен, Кнорр, Ганч, Майкел, Пастер, Вант-Гофф, Ле Бель, Бишоф, Ауверс, Бекман, Ведекинд, Вернер и другие. [c.255]

Тетраэдрическое расположение четырех валентностей атома углерода было предположено Кекуле в 1867 г. и затем в лекциях 1872—1873 гг. (согласно Аншюцу) . К идее тетраэдра для представления атома углерода пришел также Патерно при изучении галогенопроизводных этана. Однако разработка теории асимметрического атома углерода принадлежит Ле Белю и Вант-Гоффу которые появляются истинными основоположниками стереохимии. [c.301]

Розенштиль, Ладенбург и Патерно. Работа Патерно и его исключительно удачная модель углеродного тетраэдра прошли незамеченными, но статья Ладенбурга, в которой была предложена призматическая формула бензола, обсуждалась в печати и вызвала полемические отклики. Более того, есть основания думать, что когда Вант-Гофф был практикантом в боннской лаборатории Кекуле, он мог слышать о тетраэдрической модели атома углерода от самого Кекуле. [c.49]

Во второй половине XX в. органическая химия вступила в новую фазу своего развития. Благодаря успехам физических методов в определении строения молекул. понятие о структурных формулах перестало носить гипотетический характер, как это было во времена Кекуле и Вант-Гоффа. Теперь мы знаем реальное расположение атомов в молекулах. Кроме того, развитию теоретических представлений в органической химии в значительной степени способствовало появление квантовой механики. По меткому выражению Р. Робинсона [1], давно прошли времена, когда органическую химию называли предметом, который надо учить напамять . Несомненно, развиваясь на основе физики атомов и молекул, органическая химия с течением времени перейдет в разряд точных наук. [c.9]

Наше понимание химических явлений сильно облегчают стерео-химические теории, созданные замечательными химиками XIX столетия. Стереохимия — это область химии, изучаюш.ая пространственное строение молекул и влияние этого строения на физические свойства, направление и скорость реакций. Поскольку расположение атомов в пространстве сильно влияет на физические свойства молекулы, для того чтобы понять поведение молекулы, нужно знать и понимать ее стереохимию. Основные достижения в этой области связаны с именами четырех ученых Луи Пастера во Франции, Фридриха Августа Кекуле в Пруссии, Якоба Вант-Гоффа в Голландии и Жозефа Ле Беля во Франции. [c.291]

Различное располол<енпе в пространстве атомов и aтo н ыx групп вокруг асимметрического атома углерода хорошо видно на тетраэдрических моделях атома углерода, которылш пользовался Вант-Гофф, п на лгалекулярных ьюделях Кекуле (рис. 41). [c.196]

Органическая химия окончательно сложилась в самостоятельную науку во второй половине XIX в. Этому способствовало получение большого эмпирического и теоретического материала о соединениях углерода и его производных. Трудами Я. Берцелиуса, Ю. Либиха, Ф. Вёлера, Ж. Дюма, Ш. Жерара, А. Кекуле, А. М. Бутлерова, Э. Франкленда, Я. Г. Вант-Гоффа, Ж. А. Ле Беля и многих других выдающихся ученых, как показано во второй главе, были раскрыты особенности органических веществ, являющихся в отличие от соединений неорганической химии главными составными частями животных и растительных организмов. При изучении этих веществ были выработаны и развиты специфические методы исследования, открыты новые закономерности, управляющие образованием и превращениями органических соединений (валентность), созданы новые понятия (изомерия, гомология), теории, например, теория химического строения, стереохимическое учение, позволившее глубже проникнуть в природу химических соединений и их превращений, которые сыграли исключительную роль в дальнейшем развитии химии в целом. [c.80]

Вернемся на время к обсуждению теории Вернера [21]. Хотя впервые она была опубликована еще в 1891 г., но ее дальнейшее развитие затянулось вплоть до двадцатого века, и многие идеи Вернера, а также большая часть его терминологии сохранились и в современных электронных объяснениях образования молекулярных соединений [22]. Повидимому, Вернер не соглашался с пониманием валентности Кекуле и Вант-Гоффа, ибо он сказал [23] Тот факт, что атом способен соединяться с определенным числом других атомов..., истолковывается как указание на то, что сродство атома проявляется только в виде определенного числа единиц валентности, которые рассматриваются как независимые силы . Как указывают Уотерс и Лоури [24], Вернер, повидимому, воспринял взгляды Лоссена [25], утверждавшего, что валентность атома — это всего лишь число, указывающее, сколько атомов находится в зоне [c.21]

Якоб Гендрик Вант-Гофф (1852—1911) — крупнейший ученый конца XIX и начала XX в. Он был одним из основателей современной физической химии. Образование получил в Политехнической школе в Дель-фте. Затем работал в Лейдене, в Бонне (у Кекуле) и в Париже (у Вюрца). С 1874 г. получил степень доктора за диссертацию о циануксусной и малоновой кислотах. С 1876 г. начал педагогическую работу доцентом Ветеринарной школы в Утрехте, а с 1878 г. стал профессором химии, минералогии и геологии в Амстердамском университете. В 1896 г. переехал в Германию, где стал деятельным членом Прусской (Берлинской) академии наук и профессором Берлинского университета. Вант-Гофф был почетным членом-корреспондентом Петербургской академии наук и членом нескольких русских естественно-научных обществ. [c.416]

До Вант-Гоффа (1874 г.), очевидно, никто не высказывал правильного взгляда на изомерию малеиновой и фумаровой кислот, потому что даже и в последующие годы такими видными химиками, как Фиттиг, Меншуткин и даже Бутлеров, принималось строение этих кислот, отвечающее второй паре формул на стр. 32, и тем самым объяснялись их изомерные отношения. Ошибочных взглядов придерживался, как мы уже говорили (стр. 21), также и Кекуле. [c.33]

Есафов анализирует вопрос, не развил ли Вант-Гофф свои пространственные представления под влиянием Кекуле, который не только ссылался на модель углеродного тетраэдра в одной из статей, но будто бы, по некоторым свидетельствам, пользовался ею во время лекций в Боннском университете как раз тогда, когда их посещал Вант-Гофф (1872/73 год). Такой точки зрения придерживается, например, Гьельт [26, стр. 209]. Согласно Есафову, с таким мнением можно было бы согласиться при том только условии, если в трудах Кекуле проглядывали бы мысли об ограниченном характере теории химического строения, о необходимости перехода от плоскостных формул к формулам пространственного строения. Однако Кекуле не видел необходимости в дополнении теории химического строения стереохимическими представлениями. Со стороны Кекуле не было сделано ни одной попытки глубоко проанализировать ни свои, ни чужие мысли в этой области и представить их в обобщенном виде. Поэтому он не мог быть пропагандистом новых идей, а стало быть, не мог возбудить к ним особый интерес у своих учеников [25, стр. 159]. Мы полностью разделяем эту точку зрения. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология