Аминокислоты ангидриды смешанные

Карбоксигруппа охотно присоединяется к катиону, после чего происходит образование смешанного ангидрида. Последний в свою очередь реагирует с аминогруппой второй аминокислоты с образованием пептидной связи. Кроме того, образующийся таким образом смешанный ангидрид не накапливается в растворе (его образование лимитирует скорость всего процесса), а сразу атакуется амином. Поэтому образования азлактона не происходит и не происходит существенной рацемизации в процессе полипептидного синтеза. Образовавшийся смешанный ангидрид атакуется второй аминокислотой лишь по одной из двух карбонильных групп с образованием диоксида углерода и этанола в качестве побочных продуктов. Причина такого поведения обсуждалась ранее (см, образование пептидной связи через ангидриды кислот). [c.86]

Не меньшее значение, чем эфиры аминокислот, имеют ангидриды аминокислот, особенно смешанные ангидриды ацилированных аминокислот с неорганическими и органическими кислотами. Эта группа соединений представляет краеугольный камень, на котором построено большинство современных методов синтеза пептидов. Ниже приведено несколько примеров синтеза ангидридов ацилированных аминокислот. [c.463]

Аминокислоты формилируют смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислот (поскольку ангидрид муравьиной кислоты нестабилен). Формильная [c.75]

Для проведения реакции в более мягких условиях используют активированные аминокислоты. Обычно активируют карбоксильную группу аминокислоты, получая эфиры, тноэфиры, амиды или смешанные ангидриды, что приводит к повышению электрофильности углеродного-атома этой группы, например [c.379]

НИИ Смешанных ангидридов, полученных из свободной кислоты,, диэтиламина и этилового эфира хлормуравьиной кислоты (о получении in situ Смешанных ангидридов См. примеры в разд. А.1). В большинстве случаев смешанные, ангидриды дают производные боле сла-. бой кислоты, входящей в состав ангидрида, кроме случая с трифтор-уксусной кислотой, когда получаются смеси амидов [47]. Недавно было описано применение большого числа трифторацетамидов для идентификации аминов методом газо-жидкостной хроматографии [48]. Ацилированные аминокислоты можно получать с хорошим выходом из свободной кислоты и ангидрида [49], а соответствующие иминокислоты — из свободной кислоты и циклического ангидрида, лучше в присутствии 0,1 экв триэтиламина [50]. Выходы в этих превращениях обычно составляют 80% и выше. [c.390]

Смешанные a н г и л p и д ы к а р б о н о в t.i х кислот. Вместо хлорангидридов широкое применение получили смешанные ангидриды производных аминокислот с другими карбоновыми кислотами или с моноэфирами угольной кислоты (Виланд, Буассона, Воган) [c.388]

Данная аминокислота реагирует с аденозинтрифосфатом (наверху), в результате чего освобождается молекула пирофосфата и образуется аминоациладенозинмонофосфат — смешанный ангидрид карбоновой и фосфорной кислот. Затем аминоацильная группа переносится на гидроксил концевого рибозного остатка соответствующей тРНК (ниже справа). На рисунке аминоацильная группа соединена с кислородным атомом в положение 3 (внизу в центре), но на самом деле существует равновесие между 2 - и З -положе-ниями. Освободившаяся молекула АМФ (посередине слева) в результате фосфорилирования регенерирует исходный АТФ. [c.490]

В новом методе синтеза пептидов, описанном Зервасом (1961), эфир аминокислоты под действием дибензилхлорфосфата превращают в производное I и затем эфирную группу гидролизуют щелочью. При реакции кислоты II с дифенилхлорфосфатом образуется смешанный ангидрид. III, который, конденсируясь с бензиловым эфиром аминокис-лоты дает производное днпептида IV. Гидрогенолизом удаляют все бензильные группы, полученный N-фосфопептид V дефосфорилируется в кислой среде [Ат—п-М02СбН4] [c.681]

Для активации превращают аминокислоты в смешанные ангидриды или в эфиры, содержащие в спиртовом остатке электрофильные группировки, или же, наконец, во внутренние циклические ангидриды и эфиры. [c.487]

Смешанные ангидриды аминокислот с угольной кислотой имеют значение для пептидного синтеза [см. схему (Г.7,52)] [c.101]

Синтез протекает в две стадии. Сначала проводят реакцию между карбобензоксиаминокислотой и л-нитрофениловым эфиром аминокислоты методом смешанных ангидридов или карбодиимидным методом. Затем к образовавшемуся л-нитрофениловому эфиру карбобензоксиди-пептида без его предварительного выделения прибавляют эфир аминокислоты. В результате получают эфир карбобензокситрипептида. [c.496]

Возможен еще один путь образования сложных эфиров. Присоединение натриевой соли или эфира аминокислоты к смешанному ангидриду, полученному из фенилуксусной кислоты и изобутилового эфира хлоругольной кислоты, не привело к образованию амида, но вместо этого с прекрасным выходом был выделен изобутиловый эфир фенилуксусной кислоты [ПЗ]. Образование этого продукта может явиться результатом видоизмененной реакции Дакина — Уэста, в которой сложный эфир получается вместо кетона. Общий механизм, который предложил для реакции Дакина — Уэста Кинг и Мак-Миллан [П4, П5], легко объясняет такое толкование этой реакции, хотя внутримолекулярная реакция через промежуточное образование четырехчленного цикла, как это показано ниже, кажется более вероятной. [c.194]

В лаборатории М. А. Прокофьева были разработаны методы синтеза соединений, моделирующих другой возможный тип нуклеотид-пептидных связе11 — амидный, нри котором возникают связи аминогрупп нуклеиновых оснований с карбоксильными группами аминокислот (через смешанные ангидриды), и карбодиимидный. Амидная связь, в отличие от фосфамидпой, устойчива в кислой и нейтральной средах. Соединения такого типа найдены в ряде природных объектов. Наконец, в той же лаборатории был разработан метод синтеза 0-аминоацильпых производных нуклеотидов, которые хорошо известны как промежуточные соединения в процессе синтеза белка. [c.524]

Одним из ш ироко используемых способов получения полиамидов является полимеризация циклических амидов — лактамов. В настоящее время в этом плане исследованы практически все доступные лактамы и показано, что полиамиды могут быть получены не только из напряженных циклов, но и таких малонапряженных циклов, как а-пиперидон (б-валеролактам) и пирролидон (у-бутиролактам). До последнего времени не была описана полимеризация трехчленных лактамов, из которых могут быть получены полипептиды. Однако, по патентным данным, возможна полимеризация замещенного трехчленного лактама, который получается при нагревании лизина. Этот лактам полимеризуется при 180—230 °С с образованием полипептида. Еще легче синтетические полипептиды получаются при распаде смешанных ангидридов угольной кислоты и а-аминокислоты (ангидриды Лейхтса). При распаде этих соединений выделяется двуокись углерода и полипептид, состоящий из остатков -аминокислот [c.214]

Большое число карбобензилоксивалиндипептидов было получепо одним из двух следующих способов а) смешанный ангидрид карбобензилокси-ОЬ-валина и этилового эфира хлоругольной кислоты Б эфире конденсировали с эфиром аминокислоты и полученный продукт омыляли щелочью б) тот же смешанный ангидрид в диоксане конденсировали с натриевой солью аминокислоты. Суммарные выходы были несколько выше при первом способе [20]. Воган и Осато [21] высказали предпо-лржснне, что более низкие выходы в реакции с солями объяс- [c.178]

В качестве ацильной компоненты наряду с хлорангидридами [1 = С в схеме (Г.Г.49)] используют прежде всего азиды аминокислот (2=Кз), а также смешанные ангидриды угольной кислоты, получаемые нз аминокислот и хлор-угольных эфиров ) в присутствии третичных аминов [c.90]

В методе, который среди новых синтетических методов образования пептидных связей является наиболее широко применяемым, используется ангидрид угольной и карбоновой кислот этот метод был разработан в 1951 г. одновременно в трех различных лабораториях [48, 54—56], В основном этот метод со- стоит в образовании смептаиного ангидрида в резуль.тате реак-пив между солью третичного амина и сс-ациламинокислоты нли пептида и алкильным эфиром хлоругольной. кислоты в инертном растворителе при низкой температуре. Затем к этому раствору смешанного ангидрида прибавляют эфир аминокислоты или пептида, который подлежит ацилиропанию. Выделение смешанного ангидрида не обязательно и даже не очень жела- тельно, хотя его можно выделить из аммонийной соли, получающейся в качестве побочного продукта. Так, при обработке ди-карбобензилокси-Ь-лизина в толуоле триэтиламином и изобути-ловым эфиром хлоругольной кислоты образуется смешанный ангвдрид VIII, который вступает в реакцию с этиловым эфиром [c.184]

На выход продуктов ацилмрования, которое проводится в водной среде, оказывает влияние pH раствора. В неводных растворителях на скорость реакции может влиять прибавление кис лот или осповаиин. Эти факторы будут ри1 сматриваться более подробно при индивидуальных смешанных ангидридах а-аЦил аминокислот. [c.176]

Нет никаких даннйх о возможном применении смешанных ангидридов таких окси аминокислот, как серии и треонин. Однако гантотеин был голучен с выходом 38% из смешанного ангидрида бензойной кислоты и пантотеновой кислоты, которая содержит две гидроксильные группы [75]. [c.217]

Известен ряд примеров, в которых смешанный а-ациламино-ангидрид вступал в реакцию с эфиром аминокислоты и пе взяи- [c.179]

Аминокислоты основного характера. Если обе аминогруппы лизина защищены, то не встречается затруднений при конденсации лияпна через стадию смешанного ангидрида с другими аминокислотами. Применение 0 >Ы Карбоб нзилоксИ 1 т-бензил- [c.188]

Смотреть страницы где упоминается термин Аминокислоты ангидриды смешанные: [c.194] [c.868] [c.227] [c.166] [c.80] [c.388] [c.277] [c.154] [c.681] [c.177] [c.178] [c.186] [c.187] [c.190] [c.196] [c.196] [c.197] [c.199] [c.204] [c.207] [c.207] [c.208] [c.212] [c.215] [c.215] [c.216] [c.217] [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология