Глицерин, реакция с перекисью

Указанная, реакция является одной из стадий бесхлорного синтеза глицерина (стр. 561), когда образующаяся перекись водо- [c.607]

Реакция проходит при 70° С и полностью заканчивается за 2 часа. Выход глицерина достигает 90%. Перекись водорода, необходимая для этого процесса, получается окислением изопропилового спирта, полученного из пропилена [c.345]

Окисление пропена до акролеина является первой ступенью промышленного синтеза глицерина [6, 7]. Смесь определенного объема пропена и несколько большего объема водяного пара с 0,25 объемом кислорода пропускают над стационарным слоем закиси меди на карборунде. При давлении 1 —10 ат и 300—400 °С избирательность превращения в акролеин равна 86% [уравнение (4)]. При взаимодействии с изопропиловым спиртом в паровой фазе при 400 °С над катализатором, состоящим из окислов магния и цинка, акролеин восстанавливается до аллилового спирта. Взаимодействием кислорода с изопропиловым спиртом в водном растворе, содержащем некоторое количество перекиси водорода, в промышленном масштабе получают перекись водорода. На последней ступени процесса проводят реакцию аллилового спирта с перекисью водорода в водном растворе, содержащем небольшое количество трехокиси вольфрама. [c.267]

Для получения более эластичного соединения в клеевой раствор ряда клеев добавляют пластификаторы — глицерин, камфару, дибутилфталат и др. Инициаторы и катализаторы (перекись бензоила, кислоты, щелочи и др.) вводят в клеевые растворы некоторых смоляных клеев для ускорения реакции смолообразования и повышения вязкости раствора. [c.213]

Затем перекись водорода присоединяется к акролеину в присутствии четырехокиси осмия, образуя глицериновый альдегид, который далее гидрируется до глицерина. Обычно перекись водорода, реагируя с ненасыщенными альдегидами, образует кислоты. Однако в присутствии катализатора 0з04 реакцию можно контролировать таким образом, чтобы получить диоксиальде-гиды. Механизм реакции до конца не выяснен, но предполагается, что четырехокись осмия реагирует с двойной связью ненасыщенного эфира, образуя циклический эфир осмиевой кислоты [c.60]

Перекись натрия является довольно устойчивым веществом при температуре ниже точки плавления и не подвержена взрывному разложению при ударе или пагревапии в пламени. Тем не менее смеси перекиси с самыми различными легкоокисляемыми веществами органического и неорганического происхождения могут давать взрывные реакции. Если смесь перекиси натрия с железными опилками, порошкообразным алюминием, карбидом кальция или тонко-измельченной серой увлажнить водой или копцептрированпой серной кислотой или сильно нагревать такую смесь, то может произойти взрыв в аналогичных условиях и многие органические вещества, например сахар, глицерин, ледяная уксусная кислота и эфир, также могут привести к сильным взрывам илн к раскаливанию смеси. Дерево, бу.мага или ткань при соприкосновении с перекисью иатрия могут воспламениться. [c.540]

По имеющимся данным, процесс выгоднее проводить в две стадии —эпоксидирование и гидролиз. Первая из них сильно экзотермична и катализируется вольфрамовой кислотой Н2Ш04 (0,1—0,5 вес. %). Во избежание побочных реакций окисления температуру на этой стадии лучше поддерживать не слишком высокой (40—60 °С), а для ускорения процесса иапользовать избыток аллилового спирта (от концентрации перекиси водорода скорость реакции не зависит). Обычно к раствору Нг 04 в водном аллиловом спирте (количество воды берут таким, чтобы в дальнейшем получился 10—16%-ный раствор глицерина) постепенно добавляют при перемешивании и охлаждении 30%-ную перекись водорода, регулируя температуру на указанном уровне. По окончании первой стадии реакционная масса представляет собой водный раствор глицидола, избыточного аллилового спирта и глицерина. [c.562]

Многие красители, флуоресцирующие в водных растворах, фосфоресцируют в твердых или стекловидных растворителях, например в глицерине при очень низких температурах в то время как средняя продолжительность существования в электронно-возбужденном состоянии обычно составляет около 10" сек., излучение света в мета-стабильном состоянии продолжается еще несколько секунд после того, как возбуждающее облучение прекратилось. Люис определил это продолжительно существующее электронно-напряженное состояние сложных молекул как триплетное или бирадикальное состояние, в котором два электрона имеют неспаренные спины, так что переход в нормальное сингулетное состояние воспрещается . Прямым измерением парамагнитных свойств Каша установил, что фосфо-ресцентная форма кислотного флуоресцеина является триплетом. Он обратил внимание на большое фотохимическое значение определения метастабильных электронных состояний как триплетных состояний. Отсутствие длительной люминесценции в жидких средах не всегда свидетельствует об отсутствии возбуждения до метастабиль-ного состояния это состояние может быть только дезактивировано. Метастабильное состояние возбужденных молекул может вызываться и другими причинами. Теренин предполагает, что метастабильное бирадикальное состояние играет значительную роль в фотохимических реакциях. Следы кислорода гасят замедленную флуоресценцию вследствие реакции с бирадикалами. При этом образуется активная форма кислорода. Лабильная окись может быть превращена в перекись с помощью воды или без нее, и краситель может при этом подвергнуться окислительному разложению. [c.1391]

Полимеризация нитрил-акриловой кислоты лучше всего проводится по эмульсионному способу, в производственных условиях полимеризацию производят в водном растворе. Хотя растворимость нитрила акриловой кислоты в воде незначительна (7—7,5%), полимеризация его в водном растворе позволяет регулиоовать процесс. Образующийся полимер (—СНг — —СНСН) , будучи нерастворимым в воде, выпадает в виде мелких легко фильтрующихся гранул. Инициатором реакции полимеризации служит перекись водорода или персульфата аммония. При введении в систему веществ, окисляюишхся персульфатом аммония (ЫН4)25208, например ЫаНЗОз, ЫагЗгОз), скорость реакции полимеризации значительно возрастает. Таким путем производится окислительно-восстановительное инициирование полимеризации. Приготовление прядильного раствора и подготовка его к формованию проводится аналогично Случаям, разобранным ранее для искусственных волокон. Формование волокна нитрон можно проводить как по сухому, так и мокрому способу. В качестве осадительной ванны при мокром способе формования применяют глицерин или водные растворы диметилформамида. В Советском Союзе применяют гТШ-церин. [c.319]

Так как энергии диссоциации углерод — углеродных и углерод—кислородных ковалентных связей составляет около 80 ккал, а энергия света в далеком ультрафиолете соответствует приблизительно 112 ккал на моль, то кажется мотивированным вывод о том, что фотоны из далекого ультрафиолета могут сами по себе вызвать расщепление целлюлозной макромолекулы. Энергия в близком ультрафиолете (388 до 385 ыа), составляющая от 73 до 74 ккал, по-видимому, недостаточна, и, чтобы она стала эффективной, требуется промежуточная реакция с участием кислорода [319]. Хотя озон образуется тогда, когда кислород облучается коротковолновым (323 М(1) ультрафиолетовым светом, он разлагается более длинными волнами (оранжевый свет 601 мр.) [328] и, следовательно, вряд ли играет роль в обсуждаемых опытах. С другой стороны, растворы перекиси водорода неустойчивы при коротких волнах в 250—300 ми, но перекись водорода свободно образуется, когда акцептор, в данном случае пода, облучается фиолетовым светом или близким к ультрафиолетовому (от 400 до 470 ма) в присутствии кислорода и сенсибилизатора. Окись цинка, которая поглощает свет в 385 ма, является хорошим сенсибилизатором, особенно в щелочной среде, а глицерин, глюкоза и бензидин известны как акцепторы [329, 330]. Общеизвестно, что пряжи, подвергнутые для удаления блеска обработке двуокисью титана, которая поглощает свет волн таких же длин, особенно подвержены фотохимической деградации в присутствии кислорода и влаги. Роль перекиси водорода в таких деградациях стала весьма вероятной благодаря ценным опытам Эгертона [331],- который попеременно облучал в течение 43 дней на солнце нити хлопковой пряжи не подвергшейся обработке и пряжи, пропитанной 20%-ной окисью цинка или 30 (.-ной окисьютитана. Когда окружающий воздух сухой, текучести медноаммиачного раствора, полученного как из необработанных, так и пропитанных нитей, увеличиваются в небольшой степени, которая выявляется только по сравнению с необлучен-ными контрольными образцами. Однако присутствие влаги вызывает увеличение текучести нитей, обрабатываемых окисями цинка и титана,соответственно на 28 и 7,8 ре. Текучесть других нитей, необработанных, но облученных, также увеличивается на 29 и 9,6 ре, даже вопреки тому, что они отодвинуты от других на расстояния от 0,3 мм до 8 мм. Таким образом, выявляется, что облучение пропитанных нитей вызывает образование окислителя, достаточно летучего для того, чтобы диффундировать через 0,3 мм воздуха и более и окислять близлежащую нить. Так как существование свободного радикала слишком непродолжительно, чтобы сохраниться при таком перемещении, то самым вероятным агентом является перекись водорода. Воздух, барботируемый [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология