Хроматографический метод анализа на ионообменных смолах

Разработаны различные виды хроматографических методов. Так, известны газовая хроматография, в которой подвижной фазой является газовый раствор, и жидкостная хроматография, в которой подвижная фаза-—жидкость. Эти два типа хроматографии подразделяются далее в зависимости от природы сорбирующей среды. Для адсорбционной хроматографии необходимо твердое вещество (или жидкость) с активной поверхностью. Для ионообменной хроматографии используют цеолиты или органические ионообменные смолы. Для распределительной хроматографии требуется стационарная полярная или неполярная жидкость, нанесенная на какой-либо твердый носитель. Хроматография на бумаге может быть или адсорбционной (если используется только бумага), или распределительной (если стационарная жидкая фаза удерживается бумажной подложкой). На рис. 36.2 приведен весьма впечатляющий пример применения хроматографии на бумаге для анализа гемоглобина. [c.210]

Широкое применение хроматографического метода в различных областях химии началось с 30-х годов этого столетия и было связано с развитием теории адсорбции и ионного обмена, а также с синтезом и применением новых эффективных неорганических и органических сорбентов, в том числе ионообменных смол. Одновременно совершенствовалась техника хроматографического анализа и разрабатывались новые принципы сорбционного разделения веществ. [c.6]

Хроматографический метод анализа анионов, описанный в предыдущей главе, заполнил огромный пробел в анализе неорганических веществ. Однако необходимость во второй (компенсационной) колонке усложняет оборудование и до некоторой степени ограничивает выбор элюента и разделительную способность метода. Несомненным достоинством системы было бы непосредственное подключение детектора электропроводности к анионообменной разделяющей колонке. Это возможно лишь в том случае, если концентрация солей в элюенте очень низка, а потому очень низка и фоновая проводимость. Однако обычные ионообменные смолы содержат много обмениваемых групп (в полистирольных смолах примерно одну на каждое бензольное кольцо), и для хроматографического разделения анализируемых ионов требуется применять элюент с высокой концентрацией солей. [c.102]

Развили (1951) метод ионообменной хроматографии, который применяли для выделения и очистки рибонуклеазы. Благодаря сочетанию хроматографических методов анализа, разработанных Муром и Стайном, с предложенным ими фотометрическим ни нги дри иным методом и их же автоматическим коллектором фракций они создали методику, позволяющую анализировать белковый гидролизат в течение двух недель. Применение синт, ионообменных смол (сульфо-катионитов) позволило им сократить (1950-е) это время до недели. Затем (1958) процесс ими был автоматизирован, а время анализа уменьшено до нескольких часов. [c.308]

Необходимость в количественной обработке раствора пробы можно исключить, если для определения меченого производного применять метод обратного изотопного разбавления. Для этого после превращения анализируемого амина в замещенный сульфамид в раствор добавляют известное количество нерадиоактивного производного, много большее количества меченого производного, присутствующего в растворе. Для этого берут минимальное количество нерадиоактивного производного, достаточное для последующего проведения операций очистки. Затем, применяя ионообменные смолы [79] или экстракцию [81], из раствора удаляют избыток реагента, не обращая внимания на небольшие потери анализируемого соединения. После этого образовавшееся производное очищают путем перекристаллизации до получения постоянного значения удельной радиоактивности [81]. Однако более строгим критерием чистоты соединения в данном растворителе является совпадение значений удельной радиоактивности фильтрата и полученного продукта [83]. Хроматографического разделения в таком анализе не требуется, и удельные радиоактивности образовавшегося производного и радиореагента измеряют, используя стандартный метод. Содержание амииа в пробе в этом случае вычисляют по формуле [c.309]

Наиболее перспективным направлением использования ионитов в анализе чистых веществ следует считать методы простого ионообмен- ного разделения динамические методы), которые заключаются в фильтровании исследуемого раствора через колонку с ионитом. В этом случае смолой поглощаются и могут быть сконцентрированы все способные к обмену ионы и отделены от неспособных к обмену веществ и неэлектролитов. Хроматографические методы разделения используют гораздо реже (см. гл. 12). [c.300]

Обширные исследования в области хроматографии на ионообменных смолах, которая, по-видимому, все еш е находится в стадии бурного развития, основываются на ставших уже классическими работах Мура и Стейна. Серия основополагающих статей [1—13], вышедших в свет в 1949-м и последующих годах, способствовала появлению такого количества новинок и усовершенствований в хроматографической технике, что любая попытка охватить их все далеко превзошла бы рамки этой статьи. Известно много прекрасных обзоров [14—25] и монографий [26— 30], освещающих историю, теорию, методы и применение аминокислотного анализа. [c.7]

Лучшим методом анализа аминокислотного состава белковых гидролизатов является хроматографическое фракционирование на колонках из крахмала (Мур и Штейн , 1948) или при помощи ионообменных смол (Мур и Штейн, 1951). Количественное определение на ионообменных смолах с применением автоматической схемы (1958) делает возможным за несколько часов провести полный анализ смеси аминокислот, содержащей лишь 10 —10 моль каждого компонента. [c.642]

О. Самуэльсон. Применение ионного обмена в аналитической химии. ИЛ, 1955 (296 стр.). В книге изложены методы хроматографического анализа, основанные в значительной части на собственных исследованиях автора и его сотрудников. Приведен краткий исторический обзор применения неорганических и органических ионитов, описаны основные свойства ионообменных смол, рассмотрены теории ионного обмена и техника его применения в аналитической химии. Описаны примеры разделения и открытия ионов различных металлов, анионов, углеводородов, алкалоидов, антибиотиков, витаминов и ряда других органических веществ. Описано применение метода для исследования растворов комплексных соединений. [c.475]

Условия синтеза ионообменных смол позволяют получать сорбент либо в виде мелких кусков случайной формы, либо в виде гранул сферической формы. Применительно к этим внешним формам смолы и были разработаны методы ионного обмена для сорбции или хроматографического анализа. Изменение внешней формы ионообменного сорбента будет способствовать появлению новых методов практической реализации процесса сорбции. С этой точки зрения большой интерес представляют ионообменные смолы, получаемые нами в виде упругих мембран или высокоэластичных пленок. [c.102]

Нет сомнения в том, что синтез ионообменных смол открывает широкие перспективы для создания новых методов хроматографического анализа и более совершенных технологических нроцессов. Однако перед исследователями стоит еще много серьезных задач, успешное разрешение которых требует тесной совместной работы синтетиков и аналитиков. [c.105]

Большие возможности хроматографического сорбционного метода впервые показал в 1903 г. русский ученый М. С. Цвет [1], применив его для биохимического анализа. Далее важное значение приобрела ионообменная хроматография, основанная на процессах обмена ионов. Этому способствовало синтезирование искусственных химически стойких катионо- и анионообменных смол с однотипными активными группами, большой обменной емкостью и быстрым установлением равновесия. [c.385]

V Ионообменный метод разделения веществ в динамических условиях осуществляется по одному из двух основных видов хроматографического процесса. Для разделения веществ с целью анализа обычно смесь веществ сорбируют в верхней части колонки и элюируют раствором электролита. В процессе медленного перемещения компонентов вдоль колонки происходит разделение смеси веществ. При такой постановке опыта концентрация разделяемых веществ в растворе внутри колонки бывает незначительна, и в зоне каждого из разделяемых компонентов содержится большое число ионов элюента. Так, например, при хроматографическом разделении аминокислот на катионообменных смолах в зоне каждой аминокислоты содержится значительно большее но сравнению с аминокислотой число ионов натрия или аммоиия. Подобный метод разделения ионов резко отличается от препаративных ионообменных методов разделения веществ, при которых в результате сорбции большая часть ионогенных групп ионита оказывается связанной с избирательно поглощаемыми ионами. Процесс вытеснения ионов в последнем случае приводит к получению высококонцентрированных элюатов выделяемых веществ. [c.242]

Основные научные работы Мура, которые он проводил совместно с У. X. Стайном, посвящены исследованию строения белков. Они разрабатывали точные аналитические методы для определения аминокислотного состава белков. Развили (1951) метод ионообменной хроматографии, который применили для выделения и очистки рибонуклеазы. Благодаря сочетанию хроматографических методов анализа, разработанных Муром и Стайном, с предложенным ими фотометрическим нингидринным методом и их же автоматическим коллектором фракций они создали методику, позволяющую анализировать белковый гидролизат в течение двух недель. Применение синтетических ионообменных смол (сульфокатионитов) позволило им сократить (1950-е) это время до недели. Затем (1958) процесс ими был автоматизирован, а время анализа уменьшено до нескольких часов. Мур и Стайн установили [c.347]

Дальнейший прогресс в выделении и изучении свойств катехинов связан с применением хроматографического метода анализа. Открытый замечательным русским исследователем М. С. Цветом еще в 1900—1906 гг. хроматографический метод получил широкое развитие лишь спустя несколько десятилетий Из трех основных типов хроматографического метода адсорбционной, ионообмен ной и распределительной хроматографии для изучения катехинов до сих пор с успехом был применен лишь последний. Адсорбционная хроматография непригодна для разделения катехинов вследствие их лабильности. Так, на AljOg и MgO (адсорбент средней силы) происходит необратимая адсорбция катехинов, сопровождающаяся окислением последних. На колонках же слабых адсорбентов (например сахарозы) катехины не разделяются. Получившие распространение в последние годы для разделения ряда фенольных соединений колонки из порошкообразного полиамида (перлон, капрон) пока не дают удовлетворительного разделения катехинов. Как показали наши исследования, анионообменные смолы даже при их использовании в ацетатной форме также необратимо свй.чнвяюткятехиньт- ----------- [c.73]

Если известны коэффициенты распределения, то можно решить вопрос о разделении веществ на данном сорбенте. Процесс сорбции осуществляют двумя методами статическим и динамическим. Последний положен в основу хроматографических методов разделения (см. гл. 8). В анализе используют разнообразные сорбентьг активные угли, ионообменные и хепатообразую-щие синтетические смолы, обычные и химически модифицированные кремнеземы и целлюлозу, сорбенты на неорганической основе. [c.241]

Для анализа вод производства основных видов сырья, полупродуктов, отдельных (или в смеси друг с другом) классов ПАВ (см. часть И) в последнее время широко применяют газо-жидкостную, ионообменную и тонкослойную хроматографию [15, 16]. Характерно, что анализ сравнительно простых по с9ставу вод, содержащих один из классов ПАВ,, может быть достаточно надежно осуществлен методами, которые основаны на образовании с ПАВ различных комплексных ассоциатов (см. [15, 16] и разд. П.4.9), двойных солей (см. разд. И.4.8) й других соединений [15, 16 ]. Однако наличие в но-дах двух и более классов ПАВ обусловливает необходимость их предварительного разделения на ионообменных смолах прямым контактированием (см. разд. П.4.6) или в хроматографической колонке (см. разд. П.4.7.) [c.178]

Попытки создать быстрые методы анализа аминокислот ранее предпринимались. Одним из наиболее распространенных является хроматографический анализ с использованием ионообменной, бумажной и газо-жидкостной хроматографии [1]. Так, например, определяли аминокислоты с помощью ионообменных смол [2], проводили полярографическое определение метионина [3]. Авторы [4] разработали метод колориметрического определения аминокислот. Ряд авторов определял аминокислоты методом обратного титрования. Исследуемые образцы обрабатывали уксуснокислым раствором хлорной кислрты, и избыток оттитровывали уксуснокислым раствором ацетата гуанидина или ацетата натрия [5,6] Аминогруппы аминокислот оттитровывали в среде этанола, а также в среде гликолей [7, 8]. [c.229]

Методы анализа нелетучих кислот [111], а также кислот после предварительного разделения на ионообменных смолах [112] разработаны Дравертом с сотр. Методы получения производных кислот и их хроматографический анализ рассмотрены также в обзорах [113, 114]. [c.47]

Созданию современной аналитической хроматографии аминокислот предшествовало два очень важных события — разработка методов получения химически гомогенных белков (школа Норт-ропа, середина 30-х годов [1]) и организация промышленного производства ионообменных смол с последующим развитием ионообменной хроматографии (50-е годы). В промежуточный период были разработаны адсорбционная и распределительная хроматографии аминокислот (на бумаге и на колонках с сорбентами), оказавшиеся, однако, непригодными для решения практических задач. Так колоночная хроматография не нашла применения, главным образом, из-за несовершенства имеющихся в то время сорбентов, в основном природного происхождения. Тем не менее благодаря тщательному подбору условий анализа В. Стейну и С. Муру, лауреатам Нобелевской премии за 1972 г., удалось добиться вполне удовлетворительного разделения смеси аминокислот [2]. Однако этот метод оказался слишком трудоемким и также не нашел широкого применения, поскольку требовалась тщательная стандартизация крахмала, хроматографические свойства которого зависят от источника выделения и метода получения. [c.305]

Определение америция. Америций определяют преимущественно радиометрическим методом. Отделение америция от других элементов с целью анализа ведут либо повторением окислительных и восстановительных осаждений, либо хроматографическим способом. Перед хроматографическим выделением обычно проводят концентрирование америция соосаждением с солями лантана. Разделение америция и лантана осуществляют десорбцией с ионообменной смолы цитратом аглмония при pH = 3,2 [29]. Чистую фракцию америция — кюрия получают при использовании в качестве десорбента 13 М соляной кислоты. Разделение америция и кюрия также ведут путем десорбции 13,3 М соляной кислотой [30. [c.538]

Несмотря на то, что полиамидные смолы находят в настоящее время очень широкое применение в промышленности пластических масс для литья различных деталей машин, пленок и других изделий, а также для формования различных изделий под давлением, за последние годы появилось немного работ, посвященных использованию полиамидных смол для формования неволокнистых изделий. Среди этих работ можно упомянуть обзорную работу К. Н. Власовой , посвященную описанию свойств полиамидных пленок и механических деталей из полиамидов, такую же работу Эллиота , посвященную применению полиамидов как конструктивных материалов, и обзорную статью Кларка , посвященную литым изделиям из полиамидных смол. За последнее время полиамидные смолы стали применять в качестве защитных пленок в кожевенной промышленности и в виде растворимых в спирте смол для отделки хлопчатобумажных и вискозны.х тканей. Этот метод отделки под названием пайлонизация тканей все больше применяется для увеличения устойчивости целлюлозных волокон к истиранию, для придания тканям несминае-мости и для улучшения их грифа и внешнего вида. Для найлони-зации, по-видимому, используются смолы из метилольных производных полиамидных смол под названием найлон-8 . Было также предложено применять полиамидную смолу в виде крошки для аналитических целей, например для хроматографического анализа различных дубителей или смеси фенолов . В дальнейшем применение полиамидных смол в химических лабораториях в качестве ионообменных смол или сорбентов для веществ фенольного характера, по-видимому, будет увеличиваться. [c.438]

Ионообменная хроматография органических соединений разработана довольно хорошо. Если судить о степени ее использования по числу выполняемых за день анализов, то, по-видимому, она находит наибольшее применение в анализах смесей аминокислот с помощью катионного обмена. Методом ионообменной хроматографии можно разделять органические кислоты и основания, а также многие вещества неионного характера путем предварительного получения продуктов конденсации или координации их с простыми ионами. Примером таких соединений могут служить альдегиды, образующие с бисульфитными ионами продукты присоединения, и сопряженные диолефины, которые образуют координационные соединения с ионами серебра. Кроме того, многие вещества сорбируются ионообменными смолами без увеличения ионных зарядов. Примером такого рода сорбции являются моносахариды, которые можно разделить хроматографически на анионообменных смолах, содержащих четвертичные основания (гл. 9). [c.217]

Из приведенных данных видно, что молекулы трипсина, а еще в большей мере химотрипсина, теряют способность проникать в зерно сорбента, что связано, естественно, с увеличением размеров макромолекул. У химотрипсина это происходит даже несмотря на образование трех осколков из каждой макромолекулы. Совершенно иначе ведет себя рибонуклеаза. Разрушение дйсульфид-ных мостиков и дальнейшее ацетамидирование приводят к увеличению проницаемости смолы этими макромолекулами, т. е. к уменьшению их размеров. Метод одноактной сорбции белков ионообменными смолами с целью анализа размеров макромолекул может быть сопоставлен с хроматографическим фракционированием белков методом гельфильтрации на сефадексе. Одноактная сорбция на ионитах и гельфильтрация на сефадексах приводят к идентичным суждениям об изменчивости морфологии белков после разрыва дисульфидных групп в трипсине, лизоциме и рибонук-леазе. [c.198]

Перед хроматографическим разделением природных аминокислот, чтобы предотвратить размывание задней границы пятен и ее деформацию, иногда приходится удалять мешающие анализу вещества. Это в особенности относится к пробам мочи и гидролизатов белков или пептидов, содержащих большие количества солей. В настоящее время разработан и опробован ряд методов обессоливания а) электрофорез [3—5] б) обработка ионообменными смолами [6—11], сефадексом [12—14], нейтральными полистирольными смолами (поропак Q) [15—16], ионоудерживающими смолами [17, 18] и в) экстракция растворителями [19, 20]. Хискот и др. [18] сравнили степень извлечения аминокислот из ионоудерживающих смол био-рад АО 11А [c.478]

За последние годы появился ряд ценных предложений в отношении аппаратуры и методов ирименения ионитов. Эти методы и аппаратура описаны главным образом в брошюрах, выпускаемых фирмами, изготовляющими ионообменные смолы [68—66]. В них рассматриваются вопросы избирательной адсорбции [66], скоростей фильтрования 62—66], и.звлечения [64—66] и т. д. В работе Клес-сона [67] приводятся уравнения, отвечающие изотермам адсорбции, а Ле Розен [68], Мартин и Синдж [69], Робинсон [70] и другие рассматривают общие принципы хроматографического анализа. [c.319]

Хроматографические методы исследования, базирующиеся, как известно, на фундаментальных открытиях русского химика Цвета [218], пользуются заслуженной популярностью при разделении и анализе самых сложных многокомпонентных смесей [219—221]. Среди разнообразных видов хроматографии чаще всего для выделения и изучения азотистых соединений нефти применяются адсорбционная и ионообменная хроматографии на различных сорбентах. Заметим, что разделение нефтей на химические фракции — масла, смолы, асфальтены—обычно также осуществляют хроматографически на окиси алюминия или силикагеле. [c.84]

В фармацевтической промышленности важгюе значение имеет применение ионообменных смол, угля и других сорбентов для выделения, очистки и анализа алкалоидов, витаминов, антибиотиков и ряда других лекарственных веществ. Как было показано в предыдущей главе, выделение и разделение витаминов и алкалоидов хроматографическими методами весьма эффективно и рентабельно. А. В. Труфанов в 1936 г. применил адсорбцию на угле для извлечения и очистки витамина Вх. В 1944 г. А. В. Тру-фанов и В. А. Кирсанова разработали производственный метод выделения витаминов В1, Вз и эргостерина из пекарских дрожжей, используя для хроматографии пермутит. [c.202]

Неоднократно было замечено, что ионообменные смолы обладают способностью восстанавливать ионы переменной зарядности. Используя восстановительные свойства ионитов, можно облегчить решение многих задач хроматографического анализа, а в некоторых случаях предупредить возникновение нежелательных вторичных процессов. Описан, например [166], метод извлечения серебра из растворов его солей, основанный на восстановлении иона серебра на катионите амберлит 1К-1 до металла с последуюш им выделением металлического серебра сожжением смолы. В ряде случаев возникает необходимость разделения многокомпонентной системы, содержащей многозарядные ионы, которая в значительной мере упрощается, если один из многозарядных ионов может быть иосстаповлен в процессе хроматографического исследования. [c.73]

Ф. М. Шемякин, Э. С. Мицеловский в 1947 г. применили метод физико-химического анализа для исследования кинетики процесса образования полос осадка и построения диаграммы состав — свойство при хроматографических разделениях на пермутитах, окиси алюминия, 8-оксихинолине и для нахождения оптимального состава хроматографических пермутитов (Ф. М. Шемякин, Д. В. Романов). В. Б. Алесковский применил в качестве носителей ионообменные смолы, обрабатывая их 0,2— 0,3-н. раствором осадителя до полного насыщения. Осадочные хроматограммы на бумаге получил Ф. Н. Кулаев. В ряде работ Ф. М. Шемякина, Л. Л. Туманова, В. С. Андреева, Э. С. Мицеловского в осадочной хроматографии для алюминия, железа, кобальта, никеля, меди были применены органические реагенты 8-оксихинолин, бэта-нафтохинолин, купферон, аспирин, пирамидон, уротропин или в виде колонок или на колонках окиси алюминия. Наоборот, солями бария и меди были разделены смеси формиата, карбоната, оксалата, цитрата, бензоата. [c.18]

Несколькими исследователями разработаны ускоренные методы хроматографического анализа аминокислот не только для обнаружения многих врожденных дефектов метаболизма, о которых упоминалось выше, но и для быстрого анализа многих аминокислот физиологических жидкостей. Так, Льюис [79] использовал короткую ионообменную колонку для определения метионина и цистина. Для разделения при комнатной температуре была использована колонка размером 40X1.5 см, заполненная смолой зеокарб-225 (>200 меш) пробу предварительно окисляли. При скорости течения буферного раствора 200 мл/ч цистеиновая кислота элюируется при объеме элюата 36—40 мл. [c.13]

Чтобы показать возможности этого уравнения, рассмотрим хроматографическое определение солей каждой из кислот, приведенных в табл. 23. Анализ таких смесей проводится методом высаливающей, а не ионообменной хроматографии [18], однако рассматриваемое уравнение применимо для обоих методов. Чистые образцы каждого соединения из табл. 23 хроматографировали на специальной катионообменной смоле в качестве промывного раствора использовали смесь 4 М хлорида лития с 1 Л1 соляной кислотой. Значения С и Р для каждого соединения рассчитывали из выходных кривых. Среднее значение Р для всех этих соединений равнялось 20. Произвольно было решено использовать колонку длиной 50 см. Вопрос сводился к тому, сколько компо- [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология