Винилоги карбоновых кислот

Папример, КС == СНСН можно было бы назвать винилогом карбоновой кислоты. [c.292]

Реакция. Образование эфиров енолов 1,3-дикетонов (винилог сложного эфира) реакцией со спиртами, катализируемой кислотами (азео-тропная отгонка воды аналогично азеотропной этерификации карбоновых кислот, ср. 3-10, 3-11). [c.137]

В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]

Эфиры глутаконовой кислоты, являющиеся винилогами малонового эфира, можно превратить в соответствующие енолят-анионы с помощью менее основных реагентов (этилата натрия или калия), по сравнению с реагентами, необходимыми для превращения эфиров предельных карбоновых кислот. Повышенная кислотность эфиров глутаконовой кислоты может быть объяснена большей стабилизацией их енолят-анионов в результате резонанса. Реакционные смеси, полученные при алкилировании эфиров глутаконовой кислоты, могут оказаться [c.151]

Это означает, что при конденсации образовалась связь с у, а не с а-атомом углерода метиленовой компоненты. Реакция идет по такому направлению по двум причинам, во-первых, влияние электроноакцепторной карбонильной группы СНО на подвижность атомов водорода соседних метиленовых групп передается по цепи связей СН = СН практически без затухания (явление винилогии). Это можно проиллюстрировать изменением рКа некоторых карбоновых кислот [c.149]

Винилоги — акцепторы электронов могут быть примерно расположены в следующий ряд по убывающей активности а,р-не-насыщенные альдегиды >а,р-ненасыщенные кетоны >а,р-нена-сыщенные нитрилы >а,р-ненасыщенные эфиры карбоновых кислот>а,р-ненасыщенные амиды карбоновых кислот. [c.219]

СЯ винилогом карбоновой кислоты, у которого компоненты карбоксильной группы (О и ОН) разделены системой сопряженных связей. Другой характерной реакцией трсполонов является перегруппировка типа бензиловой, протекающая под действием щело-чи при 300 °С и приводящая в случае стипитатовой кислоты к 5-оксиизофталевой кислоте [c.494]

Относительная легкость расщепления пиранового кольца в этих соединениях становится понятной при рассмотрении свойств З-алкил-4-оксикумари-нов, которые ведут себя подобно кислотам и простые эфиры которых проявляют свойства сложных эфиров [180]. Это не удивительно, поскольку в 4-окси-кумаринах имеется система, близкая к винилогам карбоновых кислот, в которых [c.62]

С другой стороны, трополон является кислотой, по силе лежащей между уксусной кислотой и фенолом. При его диссоциации образуется анион ( XIV). Кислотность трополона объясняется тем, что он представляет собой винилог карбоновой кислоты. [c.372]

В трополонах гидроксил является енольным, и поэтому трополоны обладают свойствами как енолов, так и фенолов. Кроме того, благодаря присутствию карбонильной группы трополоны являются винилогами карбоновых кислот. Сходство трополонов с фенолами проявляется в том, что они легко реагируют с ангидридами и хлорангидридами кислот с образованием сложных эфиров ( XV). Так, сам трополон был превращен в ацетат [123], бензоат [123], 3, 5-динитробензоат [123] и п-толуолсульфонат [83]. Эти эфиры легко гидролизуются [123, 278, 350] и напоминают по своим свойствам ангидриды кислот. Простые эфиры трополонов ( XVI) можно получить различными способами, такими, как реакция серебряных или натриевых солей трополонов с галоидными алкилами [9, 123, 354], реакция трополонов со спиртами в присутствии минеральных кислот, реакция с диметилсульфатом в щелочной среде [84, 123, 185, 447], однако чаще всего для метилирования трополонов применяют диазометан. В случае [c.376]

Эфиры а.р-нелределыгых карбоновых кислот могут быть также получен). из фира глиоксиловой кислоты или его винилогов примером может служить получение этилоного эфира р-ионилиден-уксусной кислоты (142) [240]. [c.349]

Многие свойства пиридина и его производных могут быть объяснены, если учесть наличие в его молекуле двойной углерод-азотной связи. Согласно предположению Франклина [80], развитому Бергстромом [2], эти свойства соответствуют свойствам эфиров альдегидаминов или эфиров кетаминов. Например, повышенную реакционноспособность 2-хлорпиридина (V) можно сравнить с реакционноспособностью хлорангидрида карбоновой кислоты VI— его ближайшего аналога среди кислородсодержащих соединений. Реакционноспособность 4-хлорпиридина можно объяснить с этой же точки зрения на основе принципа винилогии [81], согласно которому действие двойной азот-углеродной связи передается в 7-положение через винильную группу, как указано на формуле VII [c.336]

Благодаря -/-эффекту 4-карбонильной группы оксипироны обычно являются довольно сильными кислотами. Большая кислотность 2-карбоновой кислоты по сравнению с 3-карбоновой вероятнее всего связана с тем, что 2-кислоты являются винилогами щавелевой кислоты [271]. Кроме того, кислотные свойства заместителя Б положении 3 должны несколько понижаться за счет образования водородной связи с 4-карбонильной группой. Это особенно проявляется при удвоении такого рода взаимодействия в рубиге-ноле (3, 5-диокси-4-пирон, см. габл. XVIII, стр. 123). [c.63]

ОН-Группа трополона может быть проалкнлирована диазометаном при обработке йодистыми алкилами или алкилсульфатами и щелочами или даже простым нагреванием со спиртом и хлористым водородом. Последняя реакция очень сходна с обычным методом получения эфиров карбоновых кислот (том 1). Впрочем, полученные при этом простые эфиры могут быть гидролизованы как кислотами, так и основаниями, и, следовательно, они обладают характером сложных эфиров. Это поведение объясняется строением трополона, который можно рассматривать как винилог карбоксила (карбоксил, в котором О и ОН разделены системой двойных сопряженных связей). В соответствии с этой интерпретацией СО-группа трополона не вступает в нормальные реакции карбонильной кетонной группы (она не образует оксима, гидразона и т.д.). [c.338]

Полученные циклобутаноны значительно различаются по стабильности. Так, неенолизирующиеся производные (когда все заместители R Н), например продукты реакции диме илкетена и Н,К-диметилизобутениламина, термически устойчивы. Если же циклобутанон содержит один или больше а-водородов, продукт при перегонке, а иногда даже при стоянии подвергается необратимому раскрытию кольца, образуя винилоги амидов карбоновых кислот возможно образование двух продуктов, что й наблюдалось в некоторых случаях [c.738]

Реакции между альдегидами и карбалкоксиилидами, имеющими а-алкильные заместители, приводят к образованию эфиров разветвленных в а-положении а,р-непредельных карбоновых кислот. Так, из коричного альдегида и фосфорана 145 образуется а-замещенный эфир 146 [40, И1]. Илид 147, являющийся винилогом предыдущего, образует соответственный гексатриенкарбоновый эфир 148 [232, 235]. Пользуясь этим методом и исходя из полиеновых диальдеги- [c.350]

Эта книга адресована прежде всего студенту-органику. В ней сделана попытка возможно доступнее изложить современную теорию органических реакций. При этом автор не стремился подробно рассмотреть все множество органических реакций этот материал — неотъемлемая часть современных курсов органической химии, знание которых является предпосылкой для работы с данной книгой. Автор считает целесообразным главное внимание уделить влияниям и взаимодействиям, которые обусловливают существование определенных механизмов, всесторонне обсудить роль субстрата, реагента, растворителя. Именно понимание упомянутых влияний и взаимодействий позволяет правильно выбрать условия реакции и разумно планировать эксперимент. Для учащегося важно также, чтобы теория позволяла обобщить материал, представить его в единой удобообозримой форме. По этой причине в данной книге совместно представлены реакции карбонильных соединений (альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные) и таких веществ, как азометины, нитрилы, нитро- и нитро-зосоединения. С опорой на принцип винилогии в это рассмотрение включено также присоединение по Михаэлю и нуклеофильное замещение в активированных ароматических соединениях. С общей точки зрения обсуждены также электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре. [c.6]