Политетрафторэтилен термическая деструкция

Основной стадией является образование активных частиц, способных ко вторичной полимеризации. При нагреве полимеров в условиях вакуума в результате термической деструкции может происходить рекомбинация активных фрагментов полимерной цепи, выделяющихся из полимера. Этот процесс, условно называемый эмиссией полимера в вакууме, можно использовать для получения пленок. В качестве исходных полимеров пригодны поликапроамид, полиарилат, полиэтилен, политетрафторэтилен, имеющие следующие температуры эмиссии (в °С) [c.326]

При сопоставлении структуры полиэтилена со структурой политетрафторэтилена видно, что политетрафторэтилен является производным полиэтилена, у которого атомы водорода замещены атомами фтора. Как отмечалось ранее, в присутствии фтора увеличивается прочность связи С—С—С при термической деструкции и значительно повышается устойчивость материала к действию химических реагентов. [c.111]

Термическая деструкция, протекающая с разрывом цепей главных валентностей, характерна для таких полимеров, как полиэтилен, политетрафторэтилен, полиметилметакрилат, полисти- [c.11]

Для определения скоростей термической деструкции наиболее часто используются методы, основанные на измерении давления летучих продуктов разложения и потери веса образца, подвергаемого пиролизу. Метод, основанный на измерении давления, можно применять только для тех полимеров, которые дают при пиролизе ощутимые количества низкомолекулярных продуктов. К таким полимерам относятся, например, полиметилметакрилат, политетрафторэтилен и поли-а-метилстирол. [c.24]

По термостабильности эти два полимера занимают промежуточное положение между полиметиленом и политетрафторэтиленом. Именно этим и обусловлен проявляемый к ним интерес. Исследование термической деструкции полибензила и поли-п-ксилилена, химической природы продуктов деструкции и кинетики их термодеструкции осуществлено в Национальном бюро стандартов США. Изучены пиролиз и скорость деструкции в вакууме. [c.292]

В результате для этих двух полимеров получаются весьма низкие температуры деструкции, которые существенно ниже, чем для полиэтилена. То же самое характерно при замене атомов водорода в полиолефинах на фтор (разумеется, это не относится к политетрафторэтилену, где замена всех атомов водорода на фтор не приводит к появлению полярности), хлор, гидроксил и другие функциональные группы, способные вызывать сильное межмолекулярное взаимодействие. Если те же группы находятся в цепи полимера (например, полифенилен), то такие полимеры обладают наибольшей термической устойчивостью. [c.85]

Политетрафторэтилен отличается исключительной устойчивостью к химическим воздействиям, превосходя в этом отношении все другие вещества, и практически совершенно устойчив к химической деструкции. Единственный вид деструкции, которой он подвергается, это термическая, хотя и в этом случае температура разложения лежит очень высоко. [c.92]

Из числа галогенпроизводных углеводородов особенно высокой термической стойкостью отличается политетрафторэтилен. По стойкости к термической и термоокислительной деструкции политетрафторэтилен превосходит все известные в. настоящее время карбоцепные линейные полимеры. В табл. V. 4 приведены данные о термостойкости галогенпроизводных полимерных углеводородов. [c.329]

Термическая деструкция протекает при нагревании полимеров и в значительной степени зависит от их химического строения. Этот процесс идет по радикальному механизму и сопровождается разрывом химических связей и снижением молекулярной массы полимера. Термическая деструкция ускоряется в присутствии соединений, легко распадающихся на свободные радикалы. Однако эта деструкция может идти и по ионному (ионно-радикальному) механизму. При повышенной температуре скорость деструкции возрастает. Для различных полимеров существует свой порог термической устойчивости. Большинство из них разрушается уже при 200— 300 С, но имеются и термостойкие пйлимеры, как, например, политетрафторэтилен, который выдерживает нагревание свыше 400 С. [c.410]

Характер продуктов термической деструкции определяется главным образом двумя факторами реакционной способностью деполиме-ризующегося радикала и подвижностью водорода, участвующего в реакции передачи цепи. Все полимеры, содержащие подвижный а-водород (полиакрилаты, полиакрилонитрил, разветвленный полиэтилен и др.), дают незначительное количество мономера исключением является полистирол, у которого радикал стабилизуется сопряжением с бензольным кольцом (с. 244). Большой выход мономера при деструкции полиметилметакрилата и поли-а-метилстирола объясняется тем, что а-водород замещен на метильную группу. Высокая прочность связи С—F в политетрафторэтилене также обусловливает малую скорость передачи цепи и высокий выход мономера. [c.635]

Термическая деструкция дюлитетрафторэтилена протекает по свободнорадикальному механизму. Поскольку термическая деструкция в плохих проводниках тепла может быть локализована на новерхности путем быстрого нагревания, в поверхностном слое может образоваться высокая концентрация свободных радикалов при незначительной деструкции во всей массе. Этот метод был использован для синтеза привитых сополимеров стирола с политетрафторэтиленом. Для прививки слоя полистирола на поверхность политетрафторэтилена образец полимера нагревали в вакууме посредством теплового излучения от платиновой нити, расположенной рядом с поверхностью после нагревания поверхности образец погружали в стирол, [c.291]

Термическая деструкция (термодеструкция) обусловлена увеличением при повышении темп-ры вероятности сосредоточения на одной из химич. связей в макромолекуле энергии, достаточной для разрыва этой связи. Для каждого полимера существует область темп-р, в к-рой происходит его быстрый распад. Большинство полимеров разрушается при 200—300° С, тогда как политетрафторэтилен не изменяется заметно и при 400° С известны и более термостойкие полимеры. Химич. связи в полимере могут разрываться либо в любом месте макромолекулы (по закону случая), либо по вполне определенным местам, 1гапр. па концах макромолекул, как у полиформальдегида с гидроксильными концевыми группами. [c.340]

Термическая деструкция не начнется до тех пор, пока темпера-турк не станет достаточной для разрушения первичных химических связей. Большую работу в этой области проведи Мадорски и Штраус [3, 15]. Они показали, что при нагревании одни полимеры (полиме-тилметакрйлат, поли-сс-метилстирол и политетрафторэтилен) распадаются, главным образом, до своих мономеров, а другие полимеры, например типа полиэтилена, дают целую гамму продуктов разложения, занимающих промежуточное положение между исходным мономером и полимером. Эти два типа термической деструкции полимеров получили названия цепной деполимеризации и статистической деструкции. [c.355]

В качестве исходных материалов в таких процессах целесообразно использовать полимеры, термическая деструкция которых сопровождается значительным выделением реакционноспособных фрагментов полимерной цепи, способных рекомбинировать на подложке. К таким материалам, в первую очередь, относятся фторсодержащие полимеры — политетрафторэтилен, полихлортрифторэти-лен и др. полиолефины — полиэтилен, полипропилен полиамиды и ряд других. При выборе полимера необходимо учитывать его физико-химические особенности. Так, пиролиз полиэтилена приводит в основном к образованию осколков, представляющих собой углеводороды, содержащие до 80—90 углеродных атомов [81], однако с весьма небольшим временем жизни. Политетрафторэтилен при температурах до 900—1000 К разлагается с выделением главным образом мономера, и только при более высоких температурах в [c.165]

По термостойкости фторполимеры располагаются в следующем порядке [1] (— Fj— F2—) > (—СН2— Fj—) > > (— F2— HF—) > (СН2 СН2—) > — Hj— HF) . Как видно из приведенного ряда, политетрафторэтилен (ПТФЭ) обладает наиболее высокой термостойкостью среди фторзамещенных полиолефинов. Термическая деструкция ПТФЭ в вакууме протекает в интервале температур 746-806 К [1] температура полураспада ПТФЭ равна 782 К [9]. [c.34]

По данныз работы [14], при термической деструкции полиоксиметиленов образуется до 98% мономерного формальдегида, что указывает на ценной механизм этого процесса. Аналогичным образом ведут себя полиолефины с относительно небольшими величинами теплот и, как правило, предельных температур полимеризации (полистирол, полиметилметакрилат, полнизобутилен, поли-а-метил-стирол). Исключение составляет политетрафторэтилен, теплота полимеризации которого 46 ккалЫолъ. [c.104]

Наиболее устойчивым к термической деструкции полимером является политетрафторэтилен, и.меющий более прочную связь С-С в органических соединениях 4iTopa. Скорость деструкции в воздухе при 395° С для полиэтилена составляет 0,16% в минуту для фторопласта такая скорость наблюдается только при 499°С. [c.209]

Недавно были получены полимеры окиси тетрафторэтилена, обладающие значительными молекулярными весами [34. Первоначальное исследование [351 их термического распада показало, что термостабильность этого полимера сравнима или несколько лучше, чем термостабильность политетрафторэтилена. На рис. 12 сопоставлены данные по термостабильности этих двух полимеров. Максимальная скорость потери веса у полиокситетрафторэтилена наблюдается при температуре, которая приблизительно на 60 °С выше, чем в случае политетрафторэтилена. Однако скорости разложения при изотермических испытаниях указывают на то, что полимер окиси превосходит политетрафторэтилен только приблизительно на 30 С (сравни данные рис. 11 и 13). На рис. 13 приведены данные по скоростям выделения летучих из полиокситетрафторэтилена в изотермических условиях. Характер кинетических кривых изменяется в зависимости от температуры и степени превращения. Энергия активации деструкции, протекающей при низких температурах как реакция нулевого порядка (ей соответствует плато на рис. 13), была равна 50 ккал. На основании кривых, подчиняющихся при высоких температурах уравнению реакции первого порядка, зависимость скорости от температуры можно выразить следующей формулой [c.327]

В политрифторхлорэтилене слабой связью является связь С—С1 с прочностью 81 ккал моль (прочность связи С—С составляет 86 ккал1моль, связи С—Р — равна 108 ккал/моль). Этим объясняется и меньшая термическая стойкость политрифторхлорэтилена по сравнению с политетрафторэтиленом и иной механизм деструкции. При деструкции образуется лишь 27,9% мономера остаток состоит из достаточно крупных осколков макромолекул со средним молекулярным весом около 904. Следовательно в большинстве случаев распад макромолекул проходит с переносом атома хлора к [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология