Спирты с толуилендиизоцианатами

Широкое применение полиуретанов ограничивается затруднениями, возникающими при получении пигментированных покрытий. Вследствие исключительно высокой чувствительности изоцианатов к влаге и некоторым другим примесям, обычно содержащимся в пигментах, стабильность полиуретановых композиций при пигментировании сильно снижается. Лимитирующим фактором в развитии полиуретановых материалов является также их стоимость. Цены на толуилендиизоцианат, составляющий 25—50% от веса твердых веществ в покрытии, продолжают оставаться на высоком уровне, хотя и значительно снизились (от 1,76 долл. за 1 кг в 1958 г. до 1,54 долл. в 1961 г. и до 0,72 долл. в 1971 г.). Лаки и краски холодного отверждения на основе полиуретанов имеют плохую прочность по отношению к низшим спиртам, эфирам, кегонам. Серьезным недостатком полиуретановой пленки является склонность к пожелтению при солнечном свете. Токсичность диизоцианатов теперь уже не относится к факторам, ограничивающим применение полиуретановых композиций. Некоторые покрытия совсем не содержат свободных изоцианатных групп, в других случаях при производстве использую изоцианатные аддукты, которые не являются токсичными. [c.425]

В настоящее время в промышленности на основе мономерных изоцианатов получают полиизоцианаты, летучесть и токсичность которых значительно меньше К ним относятся прежде всего продукты взаимодействия 2,4-толуилендиизоцианата с многоатомными спиртами диэтиленгликольуретан (ДГУ), получаемый на основе диэтиленгликоля, аддукт-ТДИ иа основе триметилолпропана н преполимер КТ на основе переэтернфнката касторового масла [c.137]

Реакции диизоцианатов представляют собой сложную систему различных процессов. Например, взаимодействие 2,4-толуилендиизоцианата со спиртами может быть представлено приведенной ниже схемой, в которой реакция (1) фактически включает в себя реакции (2) и (3). Если реакция (3) протекает со значительной скоростью, как это обычно и бывает, то начальная реакционная способность диизоцианата не является точной мерой реакционной способности группы, находящейся в положении 4. На послед- [c.153]

В качестве исходных компонентов клеев для реакции с изоцианатами используют в основном гидроксилсодержащие полиэфиры и многоатомные спирты. Наряду с изоцианатами применяются также менее токсичные продукты их реакции с многоатомными спиртами, содержащие свободные изоцианатные группы. Наиболее часто используются 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианаты (ТДИ), полиметиленфениленизоцианат и продукты реакции ТДИ с триметилол-пропаном и другими многоатомными спиртами, например продукт ДГУ [195]. В качестве гидроксилсодержащих соединений в отечественной промышленности применяют полиэфир на основе себациновой кислоты, глицерина и гликоля, а также другие полиэфиры. [c.128]

Реакция 2,4-толуилендиизоцианата с н-бутиловым спиртом. [c.447]

Реакции 2,4-толуилендиизоцианата и 4,4 -дифенилметандиизоцианата с н-бутиловым спиртом в ксилоле были изучены Мортоном с сотр. > Ими было показано, что [c.191]

При присоединении многоатомных спиртов (например, бутандиола-1,4) или полиэфиров со свободными гидроксильными группами К диизоцианатам (например, гексаметилендиизоцианату, толуилендиизоцианату) образуются лол иуретаны, которые используются в качестве синтетических материалов, пенопластов. Присоединение унсусиой кислоты -к кетбну, получаемому пи ролизом той же уксусной кислоты [см. разд. Г,7.1.5.4 и схему (Г.3.34)] или ацетона (см. табл. 88), является важным способом получения уксусного ангидрида. [c.112]

Реакция 2,4-толуилендиизоцианата с -бутиловым спиртом. [c.447]

Макродиизоцианат, используемый при химич. фо ь мовании, получают чаще всего на основе сложного полиэфира (мол. м. 1500—3000), синтезированного из адипиновой к-ты и смеси этиленгликоля и 1,2-пропилен-гликоля. В качестве второго компонента реакционной смеси применяют дифенилметан-4,4 -диизоцианат, смесь изомеров толуилендиизоцианата или 1,5-нафтиленди-изоцианат. Превращение жидкого макродиизоцианата в твердую нить осуществляется при выдавливании тонкой струи форполимера через фильеру в осадительную ванну (диамин). При этом вначале образуется нить с жидкой сердцевиной, состоящей из непрореагировавшего с диамином форполимера. Затвердевание сердцевины происходит вследствие диффузии внутрь волокна воды и ее взаимодействия с изоцианатными группами форполимера. Наиболее часто осадительной ванной служит водный р-р этилендиамина, реже — гексаметилендиамина или гидразина. Параметры процесса устанавливаются в зависимости от состава форполимера и заданной толщины волокна концентрация диамина в осадительной ванне — от 5 до 50%, темп-ра ванны — от 30 до 90°С (обычно 45—70°С), время пребывания в ванне —5—20 сек. Для того чтобы равномерно затвердевала вся внешняя оболочка нити, в осадительную ванну вводят ок. 0,5% поверхностно-активных веществ — натриевые соли сульфированных высших спиртов жирного ряда. После осадительной ванны волокно подвергается обработке водными р-рами к-т, напр, щавелевой, уксусной, муравьиной, бензойной, фталевой. Эта обработка осуществляется для нейтрализации оставшегося диамина и предотвращения растрескивания нитей. [c.28]

Диметилформамид тщательно высушивали и перегоняли, после чего кипятили с небольшим количеством толуилендиизоцианата и снова перегоняли [7]. Необходимые для реакции абс. спирт и эфир приготовляли обычными методами. [c.44]

Толуилендиизоцианат, пропилен, формальдегид, пропионовый альдегид, вода, двуокись углерода Толуилендиизоцианат, метан, этан, этилен, пропилен, пропиловый спирт, формальдегид, пропионовый альдегид, вода, двуокись углерода Толуилендиизоцианат, метан, этан, этилен, пропилен, метиловый и пропиловый спирты, формальдегид, пропионовый альдегид, окись углерода, двуокись углерода Толуилендиизоцианат, метан, этан, этилен, пропилен, а-бутилен, бутадиен-1,3, ацетилен, бензол, л-ксилол, стирол, бензонитрил, метиловый и пропиловый спирты, диэтиловый эфир, ацетон, формальдегид, пропионовый альдегид, окись углерода, двуокись углерода Этиловый и бутиловый спирты, окись углерода Толуилендиизоцианат, цианистый водород, окись углерода Цианистый водород [c.254]

Хебермель [2158] описывает композиции (Д-Д-) лаков на основе , 2,4-и 1,2,6-изомеров толуилендиизоцианатов (десмодур-Т) с двух- или тр.ехахомными спиртами. [c.186]

Для получения огнестойких полиуретанов предложено применять монобромтолуилендиизоцианат, который в смеси с обычным толуилендиизоцианатом заставляют реагировать с многоатомными спиртами, и после добавления окиси сурьмы, вспенивателя и других необходимых веществ получают жесткие пены при содержании 14% Вг или 2,4% Вг + 2,5% ЗЬгОз они являются самозатухающими, а при содержании 8,9 Вг + 5,5% ЗЬгОз совершенно не воспламеняемыми [c.118]

Введение в молекулу спирта метоксигруппы способствует повышению его активности по сравнению со спиртом, содержащим метильную или этильную группу. Например, константа скорости взаимодействия 2,4-толуилендиизоцианата в этилацетате при 78 °С с 2-метил-2-нитро-пропандиолом-1,3 составляет 14,6-10" л/(моль-сек.), а с 2-оксиметил-2-нитропропандиолом-1,3 40,0 10" л моль- сек). Весьма важным фактором является влияние длины цепи полимерных диолов на реакционную способность их концевых групп. Хотя в литературе очень мало сведений по этому поводу, но имеющиеся данные говорят о небольшом влиянии степени полимеризации на [c.180]

Реакции ряда диизоцианатов с большим избытком 2-этилгексилового спирта и сложными полиэфирами, имеющими концевые гидроксильные группы, были исследованы Бейли с сотр. В качестве полиэфира они использовали продукт конденсации диэтиленгликоля и адипиновой кислоты с молекулярным весом 1900. Реакцию проводили в бензоле контроль реакции вели с помощью ИК-спектроскопии по изменению интенсивности полосы поглощения в области 4,4 лг/с, характерной для изоцианатной группы. На рис. 6 представлены данные о реакциях некоторых диизоцианатов с 2-этилгексиловым спиртом, а также смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов (в соотношении 80 20) с полиэфиром при 28 °С. Заметно резкое уменьшение константы скорости реакции 2,4-толуилендиизоцианата, а также смеси изомеров толуилендиизоцианата примерно при 50%-ной степени превращения. Напротив, константы скорости реакции для 2,6-толуилен-диизоцианата, 4,4 -дифенилметандиизоцианата, п-фени-лендиизоцианата и лг-фенилендиизоцианата в ходе реакции уменьшаются незначительно. [c.189]

Чрезвычайно простой метод оценки каталитической активности различных соединений в реакциях изоцианатов со спиртами был применен Бриттоном и Гемайнхар-дом . Они смешивали толуилендиизоцианат (смесь изомеров 80 20) и простой полиэфир с тремя гидроксильными группами (мол. вес 3000) в соотношении N00 ОН = 1. Затем к полученной смеси добавляли 10%-ный раствор катализатора в сухом диоксане в таком количестве, чтобы концентрация катализатора в реакционной смеси составляла 1% от веса полиэфира. Об активности катализатора судили по времени, необходимому для гелеобразования смеси при 70 °С. В этих опытах использовались те же самые реагенты, которые применяются при одностадийном способе производства пенопластов, а растворитель почти полностью был исключен. Таким способом удалось быстро опробовать сотни возможных катализаторов. [c.210]

Из ароматических изоцианатов для получения полиуретанов в основном применяют толуилендиизоцианат (продукты 102Т и Т-65), но из-за сильной летучести и токсичности предпочитают пользоваться его малолетучими аддуктами с многоатомными спиртами—диэтиленгликолем (уретан ДГУ) или триметилолпропаном. [c.164]

Сравнение скорости некатализируемой реакции о-толилизоцианата и о-толуидина со скоростями других реакций свидетельствует о том, что она протекает медленнее, чем начальная стадия некатализируемой реакции толуилендиизоцианата с гидроксилсодержащими соединениями или водой. Так, время полупревращения при взаимодействии смеси изомеров толуилендиизоцианата в соотношении 80 20 со сложным полиэфиром, полученным из диэтиленгликоля и адипиновой кислоты, при 28 °С в бензоле составляет около 700 мин, тогда как время полупревращения при реакции смеси изомеров толуилендиизоцианата в соотношении 60 40 с 2-этилгексиловым спиртом было равно приблизительно 200 мин. Как видно из табл. 66, гидроксильные группы спиртов и воды обладают одинаковой реакционной способностью. Более того, реакции изоцианатов с водой и гидроксилсодержащими соединениями могут сильно ускоряться в присутствии катализаторов, тогда как реакции их с аминами обычно ускоряются незначительно . Акселрод и сотр. показали, что соединения олова, которые обычно используются при получении пен, ускоряют взаимодействие изоцианатов с простыми полиэфирдиолами намного больше, чем взаимодействие их с ароматическим амином. Исключение составлял триэтилендиамин он ускорял обе эти реакции одинаково. [c.280]

Большого интереса заслуживает метод вспенивания пластика непосредственно в заполненном пространстве. Для этой цели ранее применяли мипору , заливая ее в виде пенистой массы в смеси с отвердителем. Однако, вследствие практических неудобств (усадка и необходимость высушивания) этот метод сейчас не используется. Взамен, ,мипоры успешно применяют полиуретановые пенопласты, для получения которых используют полиэфиры дикарбоновых кислот (адипиновой, себациновой, янтарной, фталевой и др.) и двух- или трехатомных спиртов (этиленгликоля, глицерина и др.). К указанным эфирам добавляют при нагревании диизоцианаты (гексаме-тилендиизоцианат, толуилендиизоцианат и др.). Полиэфиры содержат гидроксильные и карбоксильные группы, реагирующие с изоцианатными груипами. [c.367]

Толуилен-2-изоцианат-4-пропилуретан (I). К раствору 174 г свежеперегнанного 2,4-толуилендиизоцианата в 174 мл сухого толуола, помещенного в трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевы-ми трубками, постепенно при перемешивании прибавляли 60 г пропилового спирта в 60 мл толуола. К раствору пропанола в толуоле предварительно прибавляли 10—15 капель сухого пиридина. В присутствии катализатора (пиридин) реакция заканчивается при 20— [c.46]

На второй стадии процесса гидроксилсодержащий алкид обрабатывают 15—20% (масс.) толуилендиизоцианата, а для обеспечения стабильности уралкида в реакционную смесь вводят 1—3% (масс.) обрывателя цепи — одноатомные спирты, первичные или вторичные амины, воду. Жирность получаемых уралкидов 50— 60% (масс.). [c.165]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты с толуилендиизоцианатами: [c.442] [c.120] [c.216] [c.286] [c.28] [c.30] [c.521] [c.153] [c.162] [c.190] [c.195] [c.446] [c.449] [c.162] [c.190] [c.195] [c.280] [c.446] [c.23] [c.44] [c.80] [c.452] [c.20] [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология