Окислительное сочетание олефинов

Окисление и окислительное сочетание олефинов [c.447]

Первым из этих процессов, разработанным и внедренным в промышленность в 1960 г., был синтез ацетальдегида из этилена, применимый для получения и других карбонильных соединений. Затем получили развитие реакции окислительного сочетания олефинов, особенно их ацетоксилирование с получением винилацетата и других ценных веществ. [c.447]

Ароматические соединения, включая толуол и ксилол, вступают в аналогичные каталитические процессы. Стадии координации и образования ковалентной связи —Pd постулируются также в реакциях окислительной димеризации и окислительного сочетания олефинов и ароматических соединений. Окисление олефинов катализируется также комплексами Hg" и Т1". [c.546]

К сожалению, окислительное сочетание олефинов пока не получило применения в промышленности. [c.618]

Окисление и окислительное сочетание олефинов при катализе комплексами металлов [c.431]

Большое значение как сырье для промышленности органического синтеза имеют предельные углеводороды, но попытка их гетерогенного окисления пока не дала положительных результатов. Однако при сочетании с предварительным дегидрированием и ароматизацией, ие встречающих принципиальных трудностей, окислительная переработка алканов может быть сведена к окислительной переработке олефинов, а окисление циклических углеводородов — к окислению ароматических углеводородов. [c.7]

В замене двух связей С—Н связью С—С, как в случае дегидрирования углеводородов в олефины или окислительного сочетания [c.507]

Реакция. Анодная (окислительная) димеризация активированного олефина (электрохимическое С—С-сочетание) с последующим присоединением растворителя (ср. К-38в) [82]. [c.246]

При окислительном дегидрировании молекулярный кислород, выводя из реакционной зоны водород и сдвигая равновесие реакции вправо, снимает термодинамические ограничения. Высокую селективность процесса способен, однако, обеспечить лишь гетерогенный, избирательно действующий катализатор он может существенно снизить оптимальную температуру, затормозить побочные пиролитические реакции, сократить долю процессов изомеризации углеродного скелета и миграции двойной связи. Как отмечено выше, окислительное дегидрирование катализируют соединения многих металлов, особенно ванадия, молибдена, висмута, кобальта, серебра, железа, меди. При дегидрировании парафинов в олефины и олефинов в диены наиболее эффективны висмут-молибденовые и висмут-вольфрамовые катализаторы, промотированные добавками соединений фосфора, а также разного рода ферриты. Для получения винильных производных ароматического ряда рекомендуют применять смеси окислов кобальта, вольфрама и ниобия в разных сочетаниях, окись алюминия, промотированную солями и окислами железа. [c.61]

Применение в качестве инициатора перекиси бензоила в сочетании с различными восстановителями (окислительно-восстановительные системы) также позволяет проводить реакцию четыреххлористого углерода с олефинами при более низкой температуре. Так, присоединение [158] четыреххлористого углерода к винилалкиловым эфирам в присутствии системы перекись бензоила — диметиланилин протекает уже при 25—30° С. В отсутствие добавок реакция проходит при 50° С. [c.161]

Восстановительное элиминирование, приводящее к сочетанию координированных лигандов, является одной из наиболее общих реакций. Как было установлено ранее, восстановительное элиминирование представляет собой процесс, обратный окислительному присоединению. При присоединении нейтральных лигандов, таких как оксид углерода, олефин, диолефин и фосфин, к комплексам металлов типа происходит сочетание лигандов, находящихся у атома металла, с образованием Н—К. Одновременно формальная степень окисления металла понижается на две единицы. [c.196]

Промышленное применение Вакер-процесса" положило начало использованию в органическом синтезе соединений благородных металлов, особенно комплексов палладия. Соединения палладия в дальнейшем нашли применение в реакциях ацетокси-лирования этилена (реакция И. И. Моисеева, 1960 г.), окислительного сочетания аренов (Ван Хельдон, 1965 г.), олефинов и аренов (реакция И. Моритани, 1967 г.) [c.500]

Аналогично реакциям сочетания аренов и олефинов протекает окислительное сочетание ароматических соединевий с олефинами в присутствии соединений палладия (реакция Хека). В ходе процесса выделяется металлический палладий, который снова может быть окислен молекулярным кислородом или соединениями ме-ди(П) и кислородом и возвращен в реакционный цикл. Например, при окислительном сочетании бензола и этилена образуется стирол [c.618]

Интересны также результаты радиохроматографического исследования участия окиси углерода, сильно влияющей на гидроконденсацию олефинов. При малых концентрациях меченой СО захват С образующимися алканами и алкенами незначителен и молярная радиоактивность молекул различного размера одинакова. При повышении концентрации СО молярная радиоактивность повышена у больших молекул, что указывает на сочетание инициирования с участием в росте молекул. В развитие более ранних работ, в которых было отмечено сходное участие СО в этих синтезах на ко-бальтоксидных катализаторах [157, 158] новые исследования показали непригодность схемы инициированной полимеризации с сохранением нерас-щеплепных молекул мономеров. Действительно, в молекулярном составе продуктов, определенном хроматографически, не было значительного преобладания углеводородов с числом атомов углерода в молекуле, кратном числу его в мономере. Приведенные данные вместе с ранее изложенными результатами использования радиохроматографии для исследования окислительного дегидрирования олефинов показывают потенциальные возможности методики. Эти возможности особенно велики при сравнении результатов, полученных нри введении радиоизотопной метки [1591 в различные группы молеку.л, и при использовании новых методов кинетического анализа и расчета. [c.346]

Ранние сообщения, появлявшиеся в литературе по электрохимическому смешанному сочетанию, ограничены катодной гид-родимеризацией активированных олефинов и кетонов [24]. Шэфер и Стекхан [168] сообщают, например, о смешанном окислительном сочетании ряда пар различающихся олефинов, обозначаемых ниже А и В. При этом анодно-генерированные катионные частицы присоединяются к поляризованным (но формально неокисленным) молекулам партнера. В принципе в результате таких реакций могут образоваться три различных продукта. Однако если А окисляется легче, чем В, то реакцию проводят при окислительном потенциале А, и тогда, если пре- [c.239]

В сочетании с диафрагменным электролизом на производстве хлоргидринов и окисей на их основе можно практически исключить потери хлора и натрия, а также углеводородного сырья, что особенно значимо по сравнению с окислительными методами получения окисей олефинов. [c.142]

Катализаторы полимеризации. Алкоголяты циркония упоминаются в многочисленных патентах, посвященных полимеризаци-онным процессам циглеровского типа. В одном из этих патентов предложено использовать алкоголяты циркония в качестве самостоятельных катализаторов, активируемых ионизирующим излучением Однако в большинстве примеров циркониевые соединения являются компонентами системы, например, совместно с галогенидами кремния или сурьмы и металлом, имеющим более высокий окислительный потенциал (например, натрием или магнием) Для полимеризации этилена соединения циркония используются в сочетании с триизобутилалюминием й сульфидом кадмия для полимеризации олефинов применяется система, содержащая бутилат циркония, триэтилгаллий и хлор а для полимеризации ароматических виниловых соединений можно использовать алкоголяты или алкоксигалогениды совместно с алкилалюминием Метилат циркония катализирует реакцию образования металлфталоцианинов образующийся с хорошим выходом продукт характеризуется высокой степенью чистоты Алкоголяты циркония служат также катализаторами реакций полимеризации и переэтерификации [c.253]

Для субстратов всех классов двухэквивалентное окислительное присоединение органического галогенида к комплексу 3 приводит к образованию соединения никеля(III) 5 (стадия а). В результате восстановительного элиминирования (стадия в) образуются продукт сочетания и галогенид никеля(I). Последний реагирует с исходным комплексом 1 (стадия г), давая снова соединение (т] -аллил) никеля (I) 3, обеспечивающее передачу цепи. В случае винилгалогенидов обе стадии — окислительное присоединение (стадия а) и восстановительное элиминирование (стадия в) — протекают с сохранением геометрии олефина, что определяет сохранение конфигурации в продукте сочетания. [c.362]