Полимеризация двумерная

Уравнения двумерной модели реактора полимеризации, выведенные во II главе, имеют вид [c.105]

Рассмотрим теперь модель перколяции на двумерной решетке (рис. П.5). Элементарным актом будем считать заполнение одного узла решетки, а соседние узлы будем считать связанными. Изображенная модель может трактоваться как мо-.дель разветвленной полимеризации, роста сетки, коллоидного раствора или сыпучего тела. [c.407]

И образованию разветвленной полимерной молекулы. Правда, такие молекулы составят лишь долю от преимуш ественно линейных полимерных молекул. Если же мономер включает две кратные связи, разветвленными окажутся практически все полимерные молекулы. Их характеризует высокая изотропность свойств, упругость и эластичность (при не слишком больших ММ). Примером здесь служит каучук (натуральный и искусственный), который образуется при полимеризации простейшего мономера с двумя кратными связями — бутадиена СН2=СН-СН=СН2. Двумерная схема молекулы бутадиенового каучука приведена на рис. В-8. [c.202]

В работе [117] сравнивается зависимость активности Н-морденита и НУ в крекинге кумола, проводимом в импульсном микрореакторе, от числа импульсов. Как оказалось, за первые несколько импульсов активность НУ не меняется, а активность Н-морденита снижается больше чем вдвое. Этот пример наглядно иллюстрирует склонность морденитов к быстрой дезактивации. Полимеризация олефинов и образование при этом нелетучих продуктов уплотнения ( кокса ), откладывающихся в порах катализаторов, наблюдается на всех цеолитах, содержащих кислотные центры, но на мордените эти процессы- протекают особенно интенсивно из-за узкого размера каналов и двумерной пористой структуры. Образование продуктов уплотнения препятствует доступу реагирующих молекул ко всей активной поверхности. [c.37]

Для получения и полимеризации слоевых соединений включения использовали монтмориллонит, а также акрилонитрил и акриловую к-ту. Монтмориллонит состоит из непрерывных в двух направлениях и наложенных друг на друга слоев, между к-рыми существует очень слабая связь. Благодаря этому полярные молекулы могут внедряться между слоями. Рентгенографич. анализ монтмориллонита и его соединений показывает, что структура двумерных слоев при образовании соединений включения не меняется, а увеличивается лишь расстояние между слоями. При полимеризации расстояние между слоями несколько уменьшается, а при экстракции образовавшегося полимера из соединения включения восстанавливается исходная толщина слоев в монтмориллоните [0,96 нм (9,6 A)]. Это свидетельствует [c.513]

Особый случай, довольно широко, видимо, распространенный на практике, связан с анизотропным ростом полимерной цепи в кристалле мономера. Подробный анализ формальной кинетики такой двумерно анизотропной пост-полимеризации дан в работе [21]. Интересной ее особенностью является возможность получения всевозможных вариантов суперпозиции двух линейных зависимостей выход полимера — время, представленных на рис. 7. Переход от одного из таких вариантов к другим может осуществляться при полимеризации данного мономера простым изменением температуры в связи с различием энергий активации инициирования и роста цепи в двух разных направлениях. [c.12]

При 2 < - < 3 полимеризация приобретает двумерный ха- [c.50]

Заканчивая эту главу, отметим, что хотя основная часть приведенных здесь экспериментальных результатов относится к одной подложке-кремнезему, рассмотренные системы в весьма широких пределах моделируют различные типы адсорбционных связей и процессов поверхностного транспорта мономеров, начиная от двумерного газа и кончая локализованной адсорбцией. Использованные подходы и результаты имеют в достаточной степени общий характер и могут быть применены к рассмотрению процессов адсорбции и полимеризации на других подложках, естественно, с учетом их конкретных особенностей. [c.46]

Рассмотрим случай одномерной реакционной зоны. Этот случай может описывать реакцию рекомбинации макрорадикалов, например при полимеризации в узких и длинных порах, для которых их длина Ь намного больше диаметра Константа скорости, как показывают расчеты, зависит от времени сильнее, чем в случае двумерной плоскости. Если на плоскости мы имеем [c.98]

Штаудингер принимает за молекулу сумму атомов, связанных нормальными ковалентностями. По, его мнению, кристалл алмаза и двумерный кристалл графита представляют собой молекулы А оо, тогда как кристаллы, в которых крупные молекулы объединены ван-дер-ваальсовскими силами или побочными валентностями в новые объединения, состоят из многих молекул. Мы исходим из совершенно другого принципа классификации молекул и кристаллов и считаем, что молекулы в структурном отношении являются замкнутыми конечными агрегатами частиц, а кристаллические образования отличаются структурным принципом, простирающимся в бесконечность. Поскольку, однако, все кристаллы имеют конечную величину, они всегда должны быть ненасыщенными в краевой зоне, т. е. способными к адсорбции или связыванию. Если, как это имеет, место у высокомолекулярных соединений, непрерывно повторяется один и тот же структурный мотив, то это следует рассматривать как проявление кристаллического структурного принципа. Различные возможности насыщения концевых валентностей говорят за то, что это насыщение не очень тесно связано со структурным принципом цепей. Само собой разумеется, что мы будем считать молекулами объединения со сравнительно невысокой степенью полимеризации (например, порядка сотен), если число повторений оказывается постоянным при известных условиях. Однако можно с одинаковым [c.223]

Происходит переход от регулярной трехмерной структуры (а-кварц) к двумерной, а затем — к линейной структуре и, наконец, к разрыву цепи при контролируемой полимеризации. [c.51]

Ранее Хилл указывал на возможность осуществления двумерной полимеризации, приводящей к образованию гибких лентообразных макромолекул. Этого можно достигнуть, связывая друг с другом линейные макромолекулы, находящиеся в мономолекулярном слое. Можно ожидать, что в результате такой полимеризации образуется полимер, свойства которого будут сильно отличаться от свойств линейного, разветвленного или пространственно сшитого полимеров. [c.546]

Немодифицированный силикагель обычно не используют для анализа моносахаридов. Однако описано разделение свободных гексоз двумерной ТСХ на силикагеле G в двух различных системах хлороформ — метанол — вода (16 9 2) и этилацетат — метанол— уксусная кислота — вода (12 3 3 2) [429], а также с использованием непрерывной ТСХ (7 ч в системе ацетон — вода (15 1) [430]). Хансен [431] успешно анализировал обычные моносахариды и олигосахариды со степенью полимеризации 2—5 за один пробег в системе изопропанол — ацетон — 1 М молочная кислота (2 2 1). Показано, что введение в систему растворителей фенилборной или лучше борной кислоты приводит к существенному повышению эффективности разделения смесей сахаров, полученных из биологических жидкостей [432]. В частности, смесь D-глюкуроновой кислоты, D-фруктозы, D-галактозы, D-глюкозы, L-фукозы И 2-дезокси- D-рибозы была разделена на пластинках с силикагелем за один пробег в системе бутанон-2 — изопропанол — ацетонитрил — 0,5 М борная кислота 4-0,25 М изопропиламин—уксусная кислота (200 150 100 75 2). [c.68]

Предложены модели структур закаленных фаз высокого давления фуллеритов Сб(1 и С70, главной особенностью которых является трехмфная полимеризация фуллереновых молекул. В качестве основного механизма трехмерной полимеризации предложен новый (3+3) тип 1щклоприсоединения молекул См вдоль пространственных диагоналей ромбических структур сверхтвердых фаз. Вдоль боковых координатных осей предложены два типа связывания молекул традиционный для одномерной и двумерной полимеризации (2+2) тип циклоприсоединения и сращивание молекул фуллеренов обобществленными четырехчленными кольцами. Структуры уточнены методом профильного анализа дифрактограмм (метод Ритвельда), начальные значения координат получены из энергетического анализ устойчивости моделей структур методами молекулярной механики. Установлено, что по мере увеличения давления и температуры синтеза происходит сокращение межатомных расстояний в (3+3) циклах, что приводит к повыщению жесткости структуры. По сокращению межмолекулярных расстояний вдоль полимеризованных направлений структур фаз высокого давления выявлены стадии полимеризации фуллереновых молекул от димеров до объемных полимеров. При нормальных условиях обнаружена эллипсовидная форма дифракционных отражений на двумерной дифракционной картине сверхтвердых фаз, свидетельствующая об огромных упругих напряжениях, возникающих в процессе трехмерной полимеризации молекул Сбо в условиях негидростатических высоких давлений. [c.184]

Одним из способов пол5П1ения фуллеренсодержащих полимеров является полимеризация самого фуллерена Сдо как мономера. Так, при действии на таблетки фуллерена go давления 1.2 ГПа при 600 К в течение 5 ч происходит реакция [2 + 2] циклоприсоединения с образованием полимеров, в том числе линейного строения, в которых фрагменты Сбо соединены циклобутановыми кольцами. В зависимости от величины давления и температуры образуются одно- и двумерные полимерные структуры [6, 7]. [c.196]

Другой механизм роста был предложен Гилхристом [101]. Согласно этому механизму, мономер и металлалкил адсорбируются на поверхности катализатора. Алкильная группа переносится от металлалкила к одному концу двойной связи мономерного адсорбата, а другой (отрицательный) конец этого радикала присоединяет еще один адсорбированный мономер в стадии роста. Растущий конец полимерного радикала движется по поверхности, причем положительный заряд мигрирует под поверхность. Этот механизм сходен с механизмом двумерной ионной полимеризации с противоионом, движущимся в треххлористом титане, вероятно, за счет изменения заряда на ионе металла. [c.439]

В своей ранней работе Блюмштейн и др. [132] описали сшивание двумерной упаковки молекул мономера, адсорбированных монтмориллонитом. Работа была проведена с целью включения квазисмектической упаковки молекул в монослои. Ряд работ Блюмштейна и др. [133—139] посвящен вопросам полимеризации [c.46]

Образование структур с отдельными тетраэдрами [8164] (с единичным островным расположением) и полимеризация более сложных форм, цепочек, дву- и трехмерных сеток тесно связаны с физико-химическими условиями самого процесса кристаллизации. Совершенно очевидно, что в процессе дифференциации магматических расплавов ранние кристаллические выделения обогащены силикатами с единичными тетраэдрами [8104], образующими в структуре острова , — оливинами. При понижений температуры, из-за избытка катионов в расплаве, число имеющихся анионов кислорода оказывается недостаточным для насыщения всех катионов. В результате несколько тетраэдров объединяются в структурную единицу при помрщи образующихся кислородных мостиков. Таким образом, при понижении температуры развиваются цепочечные структуры пироксенов или амфиболов, а также образуются двумерные сетки слюд и- родственных им минералов. Наконец, возникают каркасы кремнезема и при участии ионов А1 + -т- каркасы типичных алюмосиликатов. Вполне возможно, что при быстром падении температуры в этих трехмерных аранжировках скорость атомных перераспределений становится слишком малой для образования правильной крйсталлической формы. Так именно и образуются неполностью упорядоченные каркасы, характерные для структур переохлажденных стекол Их переходом в твердое состояние заканчивается магматический процёсс образования горных пород из расплавов. [c.22]

ПИЯ полимеризации на поверхности оказывается близкой к энтропии перехода адсорбированного мономера в состояние локализ< ванной адсорбции. Это обстоятельство позволяет нам оценить ожидаемый < порядок Ар в предположении различных механизмов адсорбции мономеров в исходном состоянии. Очевидно, что наибольший вклад в 5 вносит убыль поступательных степеней свободы, причем двумерная поступательная сумма по состояниям может быть рассчитана по формуле [c.84]

Аналогичные результаты получены также при радиационной полимеризации акрилонитрила, акриловой кислоты, метилметакрилата [223—228] и стирола [223], адсорбированных в межслоевом пространстве монтмориллонита. Вследствие упорядочения и определенной пространственной ориентации молекул мономеров в соединениях включения монтмориллонита при радиационной полимеризации образуются, как правило, полимеры, обладающие высо кой степенью кристалличности и стереюрвгуляриости. Установлено [223], что макромолекулы повторяют размер форму листочков монтморилло-нита, между которыми происходит раднационная полимеризация мономеров. В ряде работ [229, 230, 226—228] высказано предположение, что при адсорбции в межслоевом пространстве монтмориллонита двух мономолекулярных слоев мономера макромолекулы, образующиеся при радиационной полимеризации, являются двумерными сетками, сшитыми из регулярно построенных цепей. [c.171]

Теоретически соединения со степенью полимеризации выше 1 могут иметь либо циклическое, либо линейное строение. Реальные же соединения, рассматриваемые здесь, обладают очень заметной тенденцией к образованию скорее циклических, чем линейных олигомеров. Обычно полагают, что полимерные гомологи— это линейные молекулы с длинной цепью, хотя иногда трудно отличить длинную цепочку от очень большого цикла. Следует отметить, что циклы и цепи — отнюдь не единственные геометрические формы, известные для гетероатомных систем. Например, молекула ( 6H5AlN eH5)4, по-видимому, обладает кубическим скелетом известен также целый ряд производньи других соединений, в которых циклы или цепи связаны поперечными связями, в результате чего образуются двумерные слоистые структуры или трехмерные решетки. [c.11]

Хроматографию углеводов на бумаге проводят обычно в нисходящем и одномерном варианте, хотя известны примеры ( частности, разделение фосфатов сахаров [390]) высокоэффективного использования двумерной хроматографии. Для разделения олигосахаридов со степенью полимеризации выше б или 7 предпочитают обычно вариант, включающий многократный последовательный пробег системы растворителей по хроматограмме [3911. Однако описан пример хроматографии изомальтодекст-ринов со степенью полимеризации до 12 за один пробег на довольно длинной (160 см) полоске хроматографической бумаги, помещенной в специально сконструированную камеру [392]. Время, необходимое для разделения олигосахаридов, составляет обычно от 60 до 120 ч, тогда как хроматография моносахаридов занимает не более 24 ч. На продолжительность анализа существенно влияет пористость бумаги, вязкость системы растворителей и температура. Показано [393], в частности, что при повышенной температуре (обычно 37°С) хроматография протекает значительно быстрее, а исследуемые соединения мигрируют в виде более компактных пятен. [c.61]

При гетерогенной полимеризации разграничить эти три типа каталитических процессов труднее, чем при гомогенной, что объясняется не только недостаточной изученностью химии двумерных поверхностных соединений и трудностью получения поверхностей с решительным преобладанием определенной функции, но и более сильно выраженными матричными эффектами. По-видимому, применительно к гетерогенному катализу особенно больп1ую роль играет образование поверхностных координационных соединений и там, где отсутствует выход реакций в объем, правильнее рассматривать в качестве трех предельных случаев — координационно-радикальную, координационно-катионную и координационно-анионную полимеризации. [c.21]

Заполняют гелем камеры иа 2 см ниже выемки при двумерном ДСН-ПАГЭ илн на 3 см ниже выемки при стандартном ДНС-ПАГЭ, [Линейные градиенты приготовляют как описано ранее (Taka s, 1979), с помощью трехканального перистальтического насоса, позволяющего одновременно заполнять обе камеры. Более плотный гель в момент заполнения следует охлаждать ] На акриламид наслаивают насыщенный водой бута-иол и гель оставляют для полимеризации не менее чем на 1 ч при комнатной температуре. [c.74]

Комбинация электрофореза в кислой мочевине с Тритоном Х-100 в первом направлении и такой же системы, но с цетавлоном вместо Тритона, во втором позволила Боннеру и соавторам выявить значительное число дополнительных фракций при разделении гистонов двумерным электрофорезом. В обоих направлениях использовалась система ступенчатого электрофореза (3,3 /о-ный ПААГ — формирующий, 15%-ный — рабочий). Полимеризацию вели с рибофлавином. После электрофореза в первом направлении белки фиксировали и окрашивали СВВ. При этом отпадала необходимость вести электрофорез во, втором на- [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология