Поликислоты

Таким образом, степень ионизации слабого полиэлектролита с Л/ ионогенными группами зависит от Л/ различных констант ионизации. Удаление первого протона от поликислоты характеризуется константой диссоциации Ка, не искаженной электростатическим влиянием других групп, а свободная энергия реакции диссоциации первой группы равна —кТ In Ка- Обозначим константу диссоциации неко- [c.50]

Полиэлектролиты подразделяют на поликислоты, полиоснования и полиамфолиты. Поликислоты и полиоснования делятся на сильные (ионизированные практически полностью при любых pH) и слабые, заряд которых определяется константами диссоциации ионогенных групп и pH раствора. Примерами сильных поликислот служат поли-этиленсульфокислота [c.49]

Полиэлектролиты. Если звенья макромолекулы содержат боковые ионогенные группы, то полимеры проявляют своеобразные-электрические, конфигурационные и гидродинамические свойства. Такие полимеры называют полиэлектролитами. К ним относятся поликислоты (полиметакриловая, нуклеиновые кислоты и др.) полиоснования полиамфолиты. Полиамфолиты содержат кислотные-и основные группы в одной макромолекуле. Это белки и синтетические полипептиды. Они построены из аминокислот и содержат основные (ЫНзОН) и кислотные (—СООН) группы, которые располагаются не только на концах цепей, но и в боковых ответвлениях. Раствор каждого полиамфолита в зависнмости от его состава имеет определенное значение pH, при котором сумма положительных и отрицательных зарядов в цепи равны. Это значение pH называется изоэлектрической точкой (ИЭТ). При pH ниже ИЭТ в цепи преобладают положительные заряды из-за подавления диссоциации СООН-групп. При достаточно низком pH полиамфолит превращается в полиоснование. При pH выще ИЭТ полиамфолит постепенно переходит в поликислоту. [c.287]

Рассмотрим ионизационное равновесие в растворе полиэлектролита, например, слабой поликислоты, содержащей Р ионоген-ных групп в макромолекуле. Если в каждом мономерном звене присутствует одна ионогенная группа, то Р совпадает со степенью полимеризации. Степень диссоциации такого полиэлектролита, вообще говоря, определяется различными константами диссоциации. Например [c.116]

Рис. IV. 1. Зависимость рК от степени ионизации для поликислоты, НС обладающей специфической конформацией в водном растворе (/), и ее низкомолекулярного аналога (2).

Для реакции между слабым полиоснованием и солью поликислоты, протекающей в щелочной среде, 0 определяется по формуле [c.124]

Обычно образуются сложные анионы поликислот. Часто Nb и Та в растворе образуют фторидные и оксалатные комплексные анионы, которые разрушаются щелочами илн кислотами с образованием осадков. [c.37]

Введение в водные буровые растворы специальных смазочных добавок, содержащих в своем составе щелочи, поликислоты, карбоновые кислоты, сложные эфиры, существенно снижают способность раствора удалять с поверхности металла окисные пленки, тормозящие процесс коррозионного разрушения. [c.113]

Однако с увеличением степени ионизации этой поликислоты каталитические свойства полимера заметно ухудшаются. [c.295]

Рис. IV. 2. Зависимость р/С от степени ионизации для поликислоты, обладающей специфической вторичной структурой в водном растворе (пояснения см. в тексте).

Рассматривая совместно результаты этого эксперимента и данные группового состава исследуемых нефтей, можно заметить, что степень взаимодействия нефтей с твердой поверхностью зависит, во-первых, от содержания в нефти смол, асфальтенов и окисленных структур, во-вторых, от элементного состава подложки. Причем, чем больше в нефти окисленных структур и больше на твердой поверхности многовалентных металлов -кальция, магния, железа, тем лучше взаимодействие исследуемой нефти с твердой поверхностью.Сказанное выше хорошо согласуется с исследованиями по адсорбции поликислот и других полиэлектролитов на поверхности аэросила [81,107]. Показано, что присутствие в системе полиэлектролит - аэросил многовалентных металлов, таких как барий, кальций, алюминий, железо, приводит к существенному росту адсорбции поликислот на твердой поверхности. Этот факт увеличения адсорбции полимолекулярных соединений авторы связывают с перезарядкой поверхности и образованием на поверхности металлоорганических комплексов типа Ме(С00)2 и Me( OO)j посредством образования так называемых мостиковых связей -СОО - Me - Si =. [c.93]

Чем объяснить склонность бора к образованию поликислот [c.144]

Неорганические полимеры. К этому классу относится большинство природных силикатов и алюмосиликатов, а также поликислоты фосфора, мышьяка, ванадия и других элементов. [c.122]

Так, молекулы полиметакриловой кислоты обладают в водном растворе компактной вторичной структурой, стабилизированной неполярными взаимодействиями боковых метильных групп и водородными связями, а молекулы полиглутаминовой кислоты в не-ионизированном состоянии имеют упорядоченную а-спиральную конформацию, стабилизированную системой направленных вдоль оси спирали водородных связей между группами—NH—и—СО—. При титровании растворов этих поликислот раствором щелочи происходит ионизация полиэлектролита и, следовательно, усиление взаимного отталкивания звеньев. В конце концов, это приводит к разрушению вторичной структуры макромолекул. [c.118]

Соли поликислот и полиоснований, как правило, представляют собой сильные полиэлектролиты. [c.114]

Рие. IV. 4. Зависи гость приведенной вязкости от pH водного раствора поликислоты при разных концентрациях полиэлектролита (С] > Сз > Сз > С4). [c.122]

Из кривой потенциометрического титрования смеси слабой поликислоты и соли полиоснования можно рассчитать 0 при некоторых значениях pH раствора по формуле [c.124]

Переход ортокремневой кислоты в поликислоты сопровождается превраьчением молекулярного раствора H4Si04 в коллоидные растворы — золи. Золи в свою очередь либо застудневают целиком, т. е. превращаются в гель, либо выпадают в виде объемистых осадков, включающих большое количество воды. Состав получаемых кремневых кислот сильно зависит от исходных веществ и условий проведения реак[1ин. [c.420]

Таким образом, степень ионизации слабого полнэлектролита с N ионогенными группами зависит от N различных констант ионизации. Удаление первого протона от поликислоты характеризуется константой диссоциации Ко, не искаженной электростатическим влиянием других групп, а свободная энергия реакции диссоциации первой группы равна —kT In /(о. Обозначим константу диссоциации некоторой п-й группы через Кп- Тогда свободная энергия диссоци-ацни этой группы составит —кТ пКп- Так как к моменту отщепления п-й группы макроион уже обладает свободной электростатической энергией то можно записать [c.58]

Для Мо и характерно образование гетерополикислот, т. е< поликислот, содержащих в анионе, кроме кислорода и молибдена (или вольфрама), еще другой элемент, который может быть Р, 81, В, Те и др. По меньшей мере 35 элементов способны участвовать в качестве гетероатомов вгетерополисоединениях. Гетерополисое динения образуются при подкислении смеси двух или нескольки [c.539]

Многие полимеры в основной цепи или в боковых ответвлениях содержат полярные группы. Полимеры с ионогенными группами называют полиэлектролитами. Они подразделяются на поликислоты, полиоснования и иолиамфолиты. Примером пространственно сшитых полиэлектролитов являются ионообменные смолы. [c.307]

Новым процессом снижения ненасыщенности молекул является лимеризация, пригодная как для получения смазочных масел, так и Д.ЧЯ производства присадок к маслам. Известна реакция полимеризации, ведущая к получению двухосновных кислот, образующихся из ненасыщенных жирных моно- или поликислот или из их сложных эфиров. Реакция идет под давлением, при нагреве в присутствии источников радикалов, катализатора (глинистый минерал) и воды. Фракционирование полученных продуктов на MOHO-, ди- и тримеры осуществляют путем молекулярной перегонки. [c.244]

Присутствие в элементарных звеньях полимеров различных функциональных групп (гидроксильные, карбонильные, карбоксильные, простые эфирные, сложноэфирные, аминогруппы и др.) позволяет отнести такие полимеры соответственно к группам полиспиртов, полиальдегидов или поликетонов, поликислот, простых полиэфиров, сложных полиэфиров, полиаминов и т. д. Так, к полимерам группы алифатических спиртов и их п роизводных п р и н здлежат [c.24]

Ангидрид хромовой кислоты СгОз хорошо растворим в воде и дает в водном растворе анионы СгО . Растворы СгОз имеют склонность к образованию поликислот,. из которых наиболее распространенной в кислых растворах является кислота Н2СГ2О7 с анионом СГ2О7 . Образование ионов СГ2О7 определяется равновесием [c.517]

Полиэлектролитное набухание наблюдается также при изучении зависимости вязкости раствора слабого полиэлектролита от pH или от степени ионизации. При добавлении кислоты (или щелочи) к слабому полиоснованию (или слабой поликислоте) образуется полисоль, которая хорошо диссоциирована в водном растворе. Поэтому по мере нейтрализации увеличивается число одноименных зарядов в цепи, между ними возникают силы электростатического отталкивания, приводящие к тому, что конформации полиэлектролитных клубков становятся более вытянутыми. Изменение конформации сопровождается увеличением вязкости рас-твора в десятки и сотни раз (рис. IV. 4). Максимальное разворачивание наблюдается не в точке полной нейтрализации, а при а = 0,6 0,8. При более высоких значениях а вязкость уменьшается, что объясняется повышением цонной силы раствора и экранированием зарядов в цепи. Повышение ионной силы приводит к подавлению полиэлектролитного набухания. Поэтому максимум на кривых зависимости приведенной вязкости от pH снижается при повышении концентрации полиэлектролита или при введении в раствор низкомолекулярных солей. [c.122]

Переход ортокремниевой кислоты в поликислоты сопровождается превращением молекулярного раствора Н43104 в коллоидные растворы — золи. [c.43]

Написать молекулярное и ионное уравнения реакции перехода метаванадата натрия в декаванадат. Выразить формулу дека-ванадиевой кислоты через оксид ванадия (V) и воду. Почему декаванадиевая кислота относится к поликислотам [c.242]

ПОЛИ КИСЛОТЫ — неорганические кислородные кислоты, молекулы которых содержат более одного кислотного остатка. П.— комплексные соединения. П., молекулы которых содержат остатки одной кислоты, например тетрахро-мовая Нз [Сг01 (СгОо)з], называются изо-поликислотами. П. различных кислот, например, фос4юрно-вольфрамовая [c.197]

Первый случай имеет место при диссоциации молекул, составляющих поверхностный слой твердой фазы (например, поликислот). При э.том один из ионов (например, Н+) выходит в жидкую фазу, в то время как другой ион, связанный более прочно (обычно силами главных валентностей), остается в твердой фазе. Во втором случае двойной электрический слой возникает в результате преимущественной адсорбции одного из ионов раствора, обычно иона общего или изоморфного с ионами твердой фазы (например, Ag+ на Ag l). [c.175]

Гетеро-6-поликислоты типа Н12-п[Х +МОб024] построены совершенно по-иному. В них шесть МоОб октаэдров соединены между собой по ребру так, что, во-первых, каждый октаэдр имеет по две общие вершины с двумя соседними октаэдрическими группировками, во-вторых, две вершины каждого октаэдра остаются свободными и, в-третьих, шесть октаэдров МоОб образуют цикл, в центре которого находится центральный ион (рис. 24). [c.226]

Ортокремниевая кислота растворима в воде, но прЕ( стояЕШИ полимеризуется. Переход ортокремниевой кислоты о поликислоты сопровождается превращением молекулярного раствора Н43 0,1 в коллоидгЕые растворы — золн. Золи, в свою очередь, либо застудневают целиком, превращаясь в гель, либо выпадают в виде объемных осадков, увлекая большое количество воды. Состав получеппых кислот зависит от исходных веществ и условий протекания реакций. [c.297]

Величина ДОзл зависит от ионной силы раствора. Повышение ионной силы приводит к ослаблению электростатических взаимодействий в полимерной цепи вследствие частичного экранирования зарядов и, следовательно, к уменьшению АОэл и увеличению эффективной константы диссоциации поликислоты. В результате кривая титрования полиэлектролита приближается к кривой титрования низкомолекулярного аналога. Однако эти кривые никогда не совпадают, поскольку даже при весьма высокой ионной силе раствора взаимодействия между ближайшими по цепи заряженными группами не экранируются полностью. На кривую титрования существенно влияет также строение полиэлектролитной цепи, в частности конфигурации звеньев, а также конформация, принимаемая ею в растворе. Изменение степени полимеризации (при достаточно больших Р) не влияет на Ар7((а), так как электростатическое взаимодействие в достаточно длинной цепи определяется не суммарным зарядом макромолекулы, а его линейной плотностью на полиионе. [c.118]

Поскольку третий член уравнения [Н+]пк не поддается экспериментальному определению, он может быть рассчитан по формуле [Н ]пк=л/ хар. пкСо в предположении, что диссоциация полимерной кислоты описывается характеристической константой диссоциации Кхар. пк такое допущение справедливо при pH pH водного раствора поликислоты той же концентрации. [c.124]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.321 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.469 ]

Химия и периодическая таблица (1982) -- [ c.0 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.469 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.9 , c.89 , c.98 , c.99 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.89 , c.91 , c.98 , c.99 ]

Общая химия ( издание 3 ) (1979) -- [ c.290 ]

Аналитическая химия (1965) -- [ c.98 , c.101 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1962 (1962) -- [ c.262 , c.265 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1973 (1973) -- [ c.287 , c.290 ]

Качественный химический анализ (1952) -- [ c.158 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.305 ]

Строение неорганических веществ (1948) -- [ c.276 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.0 ]

Стереохимия (1949) -- [ c.237 ]

Общая химия (1968) -- [ c.341 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.502 ]

Химия и технология органических красителей (1956) -- [ c.262 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология