Алкоголяты металлов, применение

Хорошо известно восстановление кетонов до вторичных спиртов с использованием в качестве восстановительного агента растворенных металлов в присутствии источников протонов [31, 32]. При применении натрия в спирте получается алкоголят натрия [33] [c.81]

В качестве конденсирующих средств при реакции применяют щелочные металлы, чаще всего натрий, натрийамид и алкоголят натрия. Необходимо отметить, что, несмотря на то, что натрий-амид в больших количествах находит себе применение в технике, он все же является очень опасным веществом, при работе с которым в лаборатории следует быть очень осторожным. Автору известен ряд взрывов от невыясненных причин, имевших место при работе с этим соединением повидимому, такие случаи могут иметь место даже цри работе с свежеполученным препаратом старые, частично [c.447]

Нитрат ацетонциангидрина быстро разрушается алкоголя-тами металлов, причем, по-видимому, тот же тип деструктивного распада приводит к невозможности нитровать анионы таких соединений, как грег-бути л ацетат, ацетофенон и диэтиловый эфир янтарной кислоты [62]. Таким образом, нитрат ацетонциангидрина имеет ограниченное применение при нитровании карбанионов. [c.141]

Для использования такого равновесного процесса в качестве практического метода восстановления должны весьма тщательно соблюдаться точно определенные условия. Прежде всего многие карбонильные соединения, особенно альдегиды, чувствительны к действию алкоголят-ионов в присутствии последних они превращаются в интенсивно окрашенные полимерные продукты. Далее, важно иметь возможность достичь глубины превращения, достаточной для получения значительного выхода продукта восстановления. Если использование алкоголята натрия в качестве восстанавливающего агента исключено, то хорошие результаты обычно удается получить с помощью соответствующих алкоголятов алюминия, также обладающих достаточной активностью. Алкоголяты алюминия значительно менее полярны, чем алкоголяты щелочных металлов связи алюминий — кислород близки к ковалентным, тенденция их к диссоциации с образованием свободных алкоголят-ионов невелика. Обычно используемый в качестве восстановителя изопропилат алюминия представляет собой относительно низкоплавкое твердое вещество (т. пл. П8°С), перегоняющееся при 140— 150 °С (12 мм). Применение изопропилата алюминия дает также возможность сдвигать равновесия вплоть до практически полного завершения восстановления путем отгонки образующегося ацетона. Суммарная реакция выражается следующим уравнением [c.495]

Хлористый этилен, или масло голландских химиков , СгН С является очень ценным растворителем и применяется как хороший растворитель ацетилцеллюлозы. Хлоропроизводные углеводородов выше пентана не имеют большого применения. Соединения, аналогичные хлорированной стеариновой кислоте, применяются как растворители для покрытия регистрирующих поверхностей фонографов, а также в производстве красок, предохраняющих металлы от разъедания. Хлор-эфиры, хлор-альдегиды и хлор-алкоголи как растворители не применяются. [c.304]

В нижеследующих таблицах собраны примеры проведения реакции Гофмана, опубликованные до сентября 1942 г. Амиды расположены по их эмпирическим формулам в порядке возрастания числа углеродных атомов. Внутри группы с одинаковым числом атомов углерода сперва помещены (в порядке возрастания числа атомов водорода) амиды, содержащие один атом кислорода и один атом азота, затем амиды, содержащие два или больше атомов кислорода и один атом азота (в том же порядке), затем амиды, содержащие один атом кислорода и два атома азота, п так далее. В конце помещены амиды, содержащие наряду с углеродом, водородом, кислородом и азотом также и другие элементы. Исключением являются К-бромамиды, полученные сначала в чистом виде, а потом подвергнутые перегруппировке путем обработки водной или спиртовой щелочью. Они помещены в скобках вслед за исходными амидами. Во втором столбце таблицы 1юмещено наименование амида, в третьем указан примененный реагент. Если нет никаких других указаний, значит в качестве растворителя применялась вода и в реакционной смеси присутствовало требуемое количество гидрата окиси соответствуюи[его щелочного металла. В случае Н-бромамидов в столбце указан гидрат окиси или алкоголят, примененный для проведения перегруппировки, иричем в случае гидратов окисей растворителем слу кила вода, а в случае алкоголятов — соответствующий спирт. [c.271]

Некоторые органические соединения, например нитрогидразин, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония, и некоторые алифатические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод) при нагревании реагируют с щелочными металлами со взрывом. При взаимодействии натрия с озоном образуется озонид натрия — крайне нестойкое и взрывоопасное соединение. Металлический натрий находит в органической химии разнообразное применение (для получения алкоголят, сушения эфира и др.), наряду с другими металлами он образует большую группу натрийорганических соединений. Все натрийорганические соединения, имеющие связь металл—углерод, энергично реагируют с окислителями. При соприкосновении с воздухом они самопроизвольно воспламеняются. [c.188]

Обычно используют алкоголят натрия, однако возможно применение и алкоголятов других металлов. Например, Михаэлис получил более чистый эфир из пирокатехинсвинца и фенилди-хлорарснна. [c.10]

Здесь также имеют дело с транс-элиминированием. Так, хлорфумаровая кислота превращается в ацетиленкарбоновую кислоту примерно в пятьдесят раз быстрее, чем хлормалеиновая кислота [см. стр. 210, схему (99)]. Из приведенных выше оснований для получения алкинов применяют прежде всего амиды щелочных металлов, суспендированные в неполярных органических растворителях, и спиртовой раствор едкого кали или алкоголят щелочного металла. Так как под влиянием сильной щелочи связь С=С имеет склонность перемещаться в середину молекулы, эти реагенты могут с успехом использоваться прежде всего в том случае, когда вследствие строения молекулы такая изомеризация связи невозможна, например при описанном выше получении ацетиленкарбоновой кислоты. В противном случае можно рекомендовать применение амида натрия в неполярных растворителях, так как натриевая соль алкина выпадает в осадок, что препятствует лротекаиию дальнейшей реакции. [c.221]

Хотя галогено-комплексы металлов используют чаще всего, в качестве реагентов могут быть также применены катионные или нейтральные комплексы, содержащие другие анионные лиганды, например нитрат- или алкоголят-ионы. Для проведения реакции с LiAlH4 в качестве растворителей обычно используют эфиры, в то время как NaBH4 может быть применен в среде спиртов или эфиров. Соли триалкилборгидридов, однако, растворимы в ароматических растворителях, которые в некоторых синтезах предпочтительны. [c.224]

Алкоголяты могут быть амфотерными, сильно кислыми и сильно щелочными. Алкоголяты щелочных металлов, например алкоголят натрия, являются основаниями благодаря этоксид-иону [1—3]. Алкоголят алюминия [4] А1 (ОК)д проявляет прежде всего кислотные свойства благодаря сильной тенденции электрофильного, т. е. кислотного, атома алюминия приобрести пару электронов у электродотного соединения, т. е. основания. По отношению к другой, более сильной кислоте алкоголят алюминия может вести себя как основание, подобно гидроокиси алюминия. В литературе находим некоторые очень интересные исследования в области каталитической конденсации альдегидов с применением кислотных, основных и амфотерных катализаторов. Кульпин-ский и Норд [5] описали применение комплексного алко-голята Mg [А1 (ОК)4]2, который, согласно их экспериментальным результатам, проявляет, повидимохму, амфотерную природу. [c.188]

Алфиновые катализаторы представляют собой трехкомпонентные комплексы типа КМе —КОМе —МеХ (где Ме —щелочной металл X — галоген, группа СМ или N5), которые активируются олефином. Свое название катализаторы получили от слов алкоголят и олефин. Для процессов с применением катализаторов характерны большие скорости полимеризации и высокая стереоспецифичность. Аналогичные результаты получаются и при использовании катализаторов, открытых Циглером и изученных Натта. Их обычно готовят из двух компонентов, один из которых обеспечивает координацию, а другой — рост полимерной цепи. Катализаторы Циглера — Натта получают из металлалки-лов или из гидридов натрия, лития, бария и алюминия, к которым добавляют соединения металлов IV—VIII групп, чаще галогениды титана, ванадия, хрома, циркония и другие, т. е. соединения элементов с незаполненной промежуточной электронной оболочкой. Такого типа катализаторы способствуют анионнокоординационной полимеризации, но по мере повышения склонности связи С—Ме к гомолитическому распаду или по мере возрастания электрофильности катализатора и его компонентов [c.543]

Наиболее часто в реакции используются гел-дихлориды, но описано также применение гел -дибромидов [496—499] и гем-ди-иодидов [500]. Некоторые геж-дихлориды подвергаются алкоголи-зу в отсутствие алкогочятов [501, 502], как, например, дифенил-дихлорметан, который превращается в ацетали бензофенона в очень разбавленных спиртовых растворах. Иногда алкоголиз проводят кипячением геж-дихлорида в спирте в присутствии соды [503]. В этих условиях из бг с-( -нитрофенил) дихлорметана получен ацеталь 7г,п -динитробензофенона. Вместо алкоголятов щелочных металлов можно использовать Также алкоголяты щелочноземельных металлов. Например, дифенилдихлорметан дает диметиловый ацеталь бензофенона при обработке метилатом магния или металлическим магнием в метаноле уже на холоду [504]. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология