Натрийорганические соединения группе

Подобный вывод основан на том, что натрийорганические соединения жирного-ряда легко реагируют с толуолом, отрывая протон от метильной группы, например [c.204]

Это натрийорганическое соединение присоединяется по месту двойной, связи группы С=0 уксусноэтилового эфира [c.179]

В гл. УП (стр. 109) уже рассматривалась возможность применения натрийорганических соединений как сокатализаторов вместе с соединениями переходных металлов IV—VI групп для полимеризации а-олефинов, например этилена. В отсутствие четыреххлористого титана амилнатрий не полимеризует этилен [79]. [c.274]

Натрийорганические соединения характеризуются наличием ионной связи между металлом и углеродом в отличие от соответствующих соединений лития, где связь ковалентна. Натрийорганические соединения можно разбить на несколько групп 1) соединения с простейшими радикалами, например этилнатрий, где отрицательный заряд полностью сосредоточен на атоме углерода (карбанион). Соединения бесцветны, неплавки, нерастворимы в парафиновых углеводородах, а с другими растворителями реагируют. Вообще они весьма реакционноспособны. К этой группе примыкают более химически устойчивые производные ацетилена (влияние тройной связи на характер карбаниона) 2) группа соединений, в которых отрицательный заряд в системе сопряжения распределен по нескольким атомам углерода, например бензилнатрий или двунатриевые аддукты по кратной связи. Соединения интенсивно окрашены и значительно менее реакционноспособны (не разлагают, например, эфир, в котором растворяются). Сюда же относятся и окрашенные продукты взаимодействия натрия с ди- или полиядерными ароматическими углеводородами (например, нафталин-натрий), носящие характер анион-радикалов. [c.390]

Среди металлоорганических соединений щелочных металлов натрийорганические соединения занимают несколько особое место. С одной стороны, доступность и дешевизна исходных соединений, например, металлического натрия или амида натрия должны были бы содействовать развитию этой области. С другой стороны, возможности су/каются в сравнении с областью органических соединений лития тем, что ряд методов, имеющих широкое применение в синтезе литийорганических соединений, не применимы к синтезу органических соединений натрия. Кроме того, высокая химическая активность натрийорганических соединений весьма ограничивает набор исходных органических соединений. Поэтому наиболее развита химия натриевых производных ацетилена (или алкилацетиленов), соединений с простыми радикалами (фенилнатрий, амилнатрий), тогда как соединения с более сложными функциональными группами мало изучены. [c.390]

Для натрийорганических соединений существует, как и для магний-и литийорганических соединений, возможность взаимодействия с карбонильной группой. Получение таким образом спиртов не представляет никаких преимуществ и применяется в области натрия, главным образом в ацетиленовом ряду. [c.393]

Металлирование метиленовой группы описано главным образом для тех случаев, когда она активирована рядом стоящим ароматическим ядром или двумя ароматическими ядрами. Область мало развита. Можно только отметить, что металлирование с помощью натрийорганических соединений идет в более мягких температурных условиях, чем в случае прямого действия амида натрия, металлического натрия и т. п. [c.421]

Натрийорганические соединения, полученные при замене натрием водорода в метиленовой группе индена, способны реагировать с галоидным алкилом. [c.485]

Диалкилсульфаты [176], а также эфиры ароматических сульфокислот могут применяться для замены металла в натрийорганических соединениях на алкильные группы. [c.490]

Некоторые органические соединения, например нитрогидразин, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония, и некоторые алифатические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод) при нагревании реагируют с щелочными металлами со взрывом. При взаимодействии натрия с озоном образуется озонид натрия — крайне нестойкое и взрывоопасное соединение. Металлический натрий находит в органической химии разнообразное применение (для получения алкоголят, сушения эфира и др.), наряду с другими металлами он образует большую группу натрийорганических соединений. Все натрийорганические соединения, имеющие связь металл—углерод, энергично реагируют с окислителями. При соприкосновении с воздухом они самопроизвольно воспламеняются. [c.188]

Особенностью состава этой группы сточных вод является отсутствие органических и минеральных соединений серы, фосфора и галогенов. Вследствие этого образующийся при окпсле-нии натрийорганических соединений карбонат натрия (см. гл. 4) не взаимодействует с компонентами газовой среды, и расплав после огневых реакторов состоит в основном из карбоната натрия. При низких концентрациях других минеральных примесей в сточных водах и применении стойких в контакте с расплавом футеровок возможно получение продукта, содержащего 98% Na2 03 и более. Такой продукт можно использовать в ряде производственных процессов вместо кальцинированной соды (при нейтрализации кислых сточных вод в качестве щелочного раствора для нейтрализации газообразных кислот и их ангидридов в процессах огневого обезвреживания отходов, содержащих соединения серы, фосфора и галогенов для очистки тары и рабочих мест в пищевой промышленности в производстве некоторых видов стекла в процессах флотации руд цветных металлов в производстве едкого натра и т. д.). [c.260]

Для анализа металлоорганических соединений элементов I—IV групп (литий-, натрий-, калий-, магний-, кальций- и алюминийорганических соединений) применяют реакцию гидролиза с целью превращения этих веществ в стабильные летучие соединения, которые затем анализируют газохроматографическим методом. Так, виниллитий определяют по продукту его гидролиза— этилену [117]. Использовали реакцию гидролиза для анализа калий-, литий- и натрийорганических соединений [118—122]. При анализе комплексов иодистых фенил- и м-толилкальшя с диоксаном и фенилкальция в растворе тетрагидрофурана методом газо-жидкостной хроматографии определяют продукты их гидролиза С еН в и СбНаСНз [123]. Этилмагнийиодид подвергают гидролизу фосфорной кислотой в реакторе, а затем газообразные продукты реакции вводят в хроматографическую колонку [124]. [c.146]

Таким образом, запросы практики как внешний фактор явились определяюш,ей причиной появления работ советских химиков в области химии органических соединений тяжелых металлов и первым стимулом их интенсивного развития. Вместе с этим действовали и другие причины, присущие внутренней логике развития самой пауки — органической химии. Они состояли в том, что к тому времени был пакоплеп большой материал в области химии цинк- и магнийорганических соединепий, был завершен Шорыгиным комплекс работ по химии натрийорганических соединений, что исключительно расширило синтетические возможности органической химии и позволило по-новому оценить роль металлооргапических соединений. В то же время было очевидным еще совершенно недостаточное использование металлооргапических соединений тяжелых металлов, исследования которых обещали вскрыть богатство, таящееся в необыкновенном многообразии их, основанном на прочности их металлоуглеродной связи. Идея получения этих соединений, исследования их свойств и определение надлежащего места в химии напрашивалась стать первоочередной задачей. В особенности заманчивыми были органические производные элементов IV группы кремния, германия, олова и свинца, так как они естественно вызывали интерес к изучению аналогии их свойств со свойствами соответствующих соединений собственно углерода. Решению главным образом этих вопросов и были посвящены первые работы К. А. Кочешкова и его учеников, начавшиеся с 1928 г. Исключительный интерес вместе с тем представляли ртутноорганические соединения, устойчивость которых даже по отношению к сильным реагентам была поразительной, а это обещало дать исследователю большое количество новых веществ. По пути изучения этой важнейшей области были направлены первые шаги научной деятельности А. Н. Несмеянова. [c.157]

Последняя проявляется в том, что эти соединения легка конденсируются с альдегидами, кетонами и эфирами. Отмечено также, что активность углеводородов I — III падает при переходе от циклопентадиена к флуорену. С другой стороны, этим же углеводородам присущи и слабокислые свойства, выражающиеся в том, что водород метиленовой группы способен замещаться на металл. Так, флуорен при сплавлении с твердым КОН дает флуоренкалий ( gHJa HK, металлический натрий вытесняет водород из индена при 140—150°, из флуорена — при 180—200° с образованием соответствующих натрийорганических соединений, представляющих собою коричневую или красную массу, поглощающую кислород и СО2 и регенерирующую исходные углеводороды при действии воды. Они могут быть использованы для отделения индена и флуорена от других ароматических соединений, присутствующих в каменноугольной смоле. [c.153]

При действии на четыреххлористый кремний фенилнатрия может быть с невысоким выходом получен фенилтрихлорсилан. Однако, оценивая способ получения алкил(арил)хлорсиланов при помощи натрийорганических соединений, следует учесть, что с удовлетворительными выходами процесс идет только с простейшими ароматическими радикалами реакции с галоидал-килами идут обычно с невысоким выходом. Если же молекула галоидпроиз-водного имеет длинную или сильно разветвленную цепь или функциональную группу в фенильном ядре (нитрохлорбензол, метоксихлорбензол и т. д.), реакцию провести вообще не удается. Совершенно не реагируют также некоторые ненасыщенные производные, например ацетиленид натрия. [c.85]

В ряду азотсодержащих гетероциклов сведения о натрийорганических соединениях крайне незначительны. Натрий реагирует с пиридином, образуя промежуточное соединение, которое при температуре кипения пиридина дает 36% а- и 56% -пиридилнатрия [80]. Очевидно (судя по дальнейшей реакции со сложными эфирами), амид натрия может замещать водород метильных групп пиколина и метилпиразина на натрий [81]. Алкилирование пиколинов с помощью этилена или пропилена в присутствии натрия [c.411]

Вместо аллилнатрия в качестве металлорганического соединения можно использовать амилнатрий, в этом случае третья стадия процесса не проводится, и соотношение амилнатрий изопропилат натрия регулируется количеством вводимого изопропилового спирта. Применение такого алфинового катализатора позволяет получать полимеры с несколько меньшей молекулярной массой. Другие натрийорганические соединения сильно снижают активность катализатора. Аллилкалий в составе алфинового катализатора совершенно неактивен, а введение лития обычно приводит к разрушению катализатора. Алкоголяты натрия, примет няемые в алфиновых катализаторах, в большинстве случаев получают на основе вторичных спиртов, содержащих группу СНз—СН—О—. Можно использовать также и изопропилаты калия. [c.162]

Метод заключается в избирательном замещении атомов хлора диалкилхлорфосфитов на различные радикалы при действии магний-, литий-, иногда натрийорганических производных в условиях низкой температуры порядка —60°. Алкоксильпые группы в этихусловиях с заметнойскоростью не реагируют с металлоорганическими соединениями, что дает возможность получать соответствующие фосфинистые эфиры с выходами 50—75%. [c.193]

Как показали Пайне и Эскинази [8], гем-алкилциклогекса-диены, имеющие структуру, аналогичную строению рассмотренных выше циклических диолефинов, реагируют в присутствии натрий — натрийорганических катализаторов. Эти соединения не могут претерпевать реакции дегидрогенизации вследствие наличия гем-диалкильной группы. 5, 5-Диметил-З-метиленцикло-гексен (I) дает ж-ксилол и метан при кипячении в присутствии катализатора, а а-пиронен (И) дает I, 2, 3-триметилбензол [c.351]

Особенности альфиновой полимеризации проявляются главным образом в случае бутадиена. Действие, которое альфин оказывает, например, на стирол, лишь немногим отличается от действия других активных натрийорганических реагентов [10]. Изопрен полимеризуется значительно медленнее и дает полимер с меньшим молекулярным весом, чем бутадиен. 2,3-Диметилбу-тадиен вовсе не полимеризуется [11]. Такие мономеры, как акрилаты и акрилнитрилы, содержащие функциональные группы, взаимодействующие с аллилнатрием, нарушают каталитическую активность альфина. Реагент, активность которого всецело зависит от специфической поверхности, не в состоянии выдержать жестких условий протекания обычной химической реакции между высокоактивным натриевым производным и каким-либо полярным соединением. При наличии даже следов одного из этих полярных мономеров нарушается специфичность структуры поверхности катализатора. [c.846]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология