Лактамы синтез

Нижний слой — раствор сульфата аммония — отделяют декантацией и направляют в регенерационное отделение, где испаряют под вакуумом воду И получают кристаллический сульфат аммония, используемый в качестве удобрения. Лактам, находящийся в верхнем слое, подвергается некоторым химическим и физическим обработкам и очищается от примесей-повторной ректификацией под вакуумом. Сульфат гидроксиламина, используемый для синтеза оксима, обычно получают методом Рашига, в котором в качестве исходного сырья используют SO2, NH3, СО2 и Н2О. Метод заключается в следующем — сначала получают карбонат и бикарбонат аммония абсорбцией аммиака и двуокиси углерода в воде [c.306]

Параметр РП-0,025-32 РП-0,25-32 Капро- лактам Оксо- синтез цтм ПЦ 6,3-16 [c.215]

Бекмановская перегруппировка имеет интересные приложения в синтезе, включая получение е-каиролактама. Этот лактам в свою очередь полимеризуется в линейный полиамид, из которого прядут синтетическое волокно, известное под названием перлон 1. [c.457]

Совершенно другой метод схема (71) исходит из 5-нитропиридина (171) этот путь был развит и улучшен [157, 158] и оказался особенно полезным для получения меченых соединений в связи с изучением биосинтеза. После ряда превращений здесь образуется относительно устойчивый лактам (172) порфобилиногена, который можно гидролизовать в порфобилиноген. Позднее был описан [159] еще один метод синтеза порфобилиногена схема (72) . Интересно, что биосинтез порфобилиногена из ами- [c.373]

Другие методы синтеза лактамов можно подразделить на две группы, в которых 1) оксим получают иным путем, минуя стадию кетона 2) лактам получают другим методом, минуя стадии кетонов и оксимов. [c.570]

Лактам превращался в аминокапроновую кислоту, которая шла на синтез лурапа — аналога найлона. [c.499]

Циклогексанои и методы его получения уже неоднократно упоминались. Этот очень устойчивый кетон кипит прн 156,5°. Он часто используется в качестве исходного материала для синтезов. В спиртовом растворе на солнечном свету он претерпевает разрыв кольца с образованием капроновой кислоты и Д -гексенового альдегида (Чамичан). Оксим циклогексанона под влиянием серной кислоты перегруппировывается в лактам е-амииокапроновой кислоты [c.825]

Проблема макролактонизации встала с особой остротой в 1960-х годах, когда начались интенсивные работы по полному синтезу природных антибиотиков, содержащих в своем составе макроцикличсские лактонные циклы (макролиды). В результате серии углубленных исследований проблему создания препаративно удобных методов получения макроциклических лакто-нов с почти любым размером цикла удалось решить [30с1], [c.222]

Концептуально сходный подход, основанный, однако, на другом типе связывания, был успешно применен в синтезе некоторых макроциклических алкалоидов, как это показано на схеме 2.116. Лактам 319, содержащий 13-членный цикл, является основным структурным фрагментом алкалоида целасинина. В исследованиях Ямамото с сотр. [ЗОн] в качестве наиболее естественного предшественника для синтеза 319 был избран триамин 320, поскольку синтез последнего был легко осуществим, а его превращение в 319 требовало всего лишь внутримолекулярного образования амидной связи. Однако сложность задачи состояла в том, что требовалось обеспе- [c.224]

Существует ряд методов синтеза азетидин-2-онового ядра. Так, при получении монобактамов (16) используют производные (+)-винной кислоты (8), которые циклизуют в соединения (9). Аналогичный лактам (II) можно получить карбонилирова-нием замещенных азиридинов (10) при нафевании под давлением на родиевых или никелевых катализаторах [c.80]

Поскольку пирролидон (50) с трудом алкилируется по атому азота, синтез пирацетама (57) осуществляют через его лактим-ный эфир (55). В эфире (55) неподеленная электронная пара азота становится доступной для электрофильного присоединения 2-хлорацетата. Последующая обработка соли (56) аммиаком приводит к восстановлению лактамной функции и амидирова-нию с образованием пирацетама (57) [c.96]

Реактивы Иванова (обычно их получают из Ar Hj OONa я ало-СзН7МйС1) реаг., напр., с окисями олефииов, лакто- ими, алкилизоцианатами по обычной схеме магнийорг. синтеза. Р-ция открыта Д. Ивановым в 1931. [c.207]

Синтез акрилонитрила и.ч этилеиа чсрс.ч ацетальдегид и лакто- [c.766]

В последние годы ведутся систематические исследования в области химии алкилгипохлоритов, направленные на изучение их свойств и расширенное использование в синтезе практически важных соединений. Результаты исследований их гомо- и гетеро-литических превращений, приводящих к ценным продуктам сложным эфирам, лакто-нам, хлоралкилароматическим соединениям, кетонам и дикетонам, хлорированным ке-тонам и спиртам, 2-алкоксиоксациклоалканам, линейным и циклическим ацеталям и др., свидетельствуют о ценности алкилгипохлоритов как реагентов органического синтеза. Однако сведения о взаимодействии различных алкилгипохлоритов с сульфидами, вторичными аминами, меркаптанами, спиртами, пространственно затрудненными фенолами, енолятами щелочных металлов, олефинами, ароматическими эфирами отсутствуют или крайне ограничены, чаще всего, изучением реакций трет-бутилгипохлорита. [c.3]

Впоследствии конденсация в синтезе сложного эфира лакто-(филлума была проведена по методу Кадьо— Ходкевича [1391 выход продукта в этом случае был намного выше. [c.308]

Так как весьма реакционноопособные р-лактоны обычно по лучают для того, чтобы превратить их в другие вещества, в настоящей главе будут рассмотрены вопросы, касающиеся, во-пер вых, получения Р-лактонов и, во-вторых, их реакций, имеющих значение для целей синтеза. Синтез и реакции некоторых типов соединений, аналогичных по структуре р-лактонам, в этом обзоре рассматриваться не будут. Обычно для димера кетена принимают строение енольного р-лактоиа [13—17]. Химия этого соеди- нения а также димеров высших кетенов, повидимому, не всегда обладающих аналогичным строением [18], была рассмотрена в соответствующей статье другого тома Органических реакций [19]. Не будут также рассмотрены и другие енольные -лак-тоны, описанные в литературе [20—22]. Отт [23] включил ангидриды диалкилмалоновых кислот в свой краткий обзор Р-лакто-нов. С точки зрения химии, эти соединения, повидимому, имеют мало общего с Р-лактонами, а потому в настоящей статье о ник говориться не будет. [c.393]

Ключевым промежуточным продуктом в полном синтезе цефалоспоринов, осуществленном Вудвардом и сотр., был р-лактам (14) [37, 38]. Этот продукт был получен из пенициллина, чем было достигнуто превращение пенициллина в цефалоспорины [40]. [c.353]

Взаимодействие кетенов с имииами. Обычный метод синтеза заключается в присоединении самого кетена или его замещенных к анилам или иным ими-нам. Так, например, реакция диметилкетена с бензилиденанилином [36] заканчивается за несколько часов при комнатной температуре р-лактам может быть легко выделен в виде устойчивого кристаллического соединенияг [c.78]

Штаудингеру [40] не удалось установить его строение ни при изучении продуктов разложения, ни путем самостоятельных синтезов из дибромцинн-амилиденанилина. Однако изучение инфракрасного спектра этого соединения при выполнении синтезов пенициллина показывает, что оно действительно представляет собой р-лактам [41]. [c.79]

Рассматриваемый метод синтеза диоксиндолов был лишь дважды упомянут в литературе, но заслуживает более внимательного исследования. Кендалл и Остерберг [308] при описании полученной ими оксиндолил-З-пропионовой кислоты отмечают Замечательное свойство этой группы соединений состоит в той легкости, 6 которой водородный атом, находящийся у атома углерода, занимающего положение 3, окисляется в гидроксил. В слабощелочной среде полученный лактам окисляется молекулярным кислородом, а прн pH = 7,4 окисление может быть произведено с помощью диброминдофенола. Реакция изображается формулами I —> II. [c.179]

Синтез 3-оксициннолинов обсужден на стр. 125. На основании спектроскопических данных было высказано предположение относительно лактим-лактамной таутомерии самого 3-оксициннолина (VII и VIII, R = Н), однако не было сделано попыток количественной оценки лактамной формы [84]. [c.140]

Пиримидины, замещенные в положениях 2, 4 и 6 таутомерной группой или группами , т. е. группами, содержащими подвижный атом водорода (ОН, N1 2), являются наиболее легко доступными путем прямого синтеза и имеют наибольшее практическое значение. Эти вещества могут существовать во многих таутомерных формах. Простейшим примером таких соединений служит 2-оксипиримидин, имеющий две возможных формы—лактимную и лактам-ную, которые можно рассматривать как резонансные гибриды соответственно структур XV—XIX и XX—XXIV. [c.209]

Привлекательным подходом к синтезу а-метилен- -лакто-нов является карбонилирование ацетиленовых спиртов. [47] [схема (4.55)]. В первоначальном варианте [47а] в реакции использовали Ы1(С0)4, уксусную кислоту и воду, однако в настоящее время реакцию осуществляют в присутствии катализатора на основе хлорида палладия и тиомочевины [476]. Обычно реакцию проводят, перемешивая раствор ацетиленового спирта в ацетоне в присутствии каталйтических количеств Рс1С12 и тиомочевины в атмосфере СО при 50 °С в течение ночи. Из циклического ацетиленового спирта [К,К = — (СН2)4 ] [c.161]

Размыкание кольца нуклеофильными агентами связано с приобретением отрицательного заряда группой Z легкость этого перехода зависит от природы гетероатома "(S > O NH) и типа кольца (например, 571 > 572 > 573). Янтарный, малеиновый и фталевый ангидриды и соответствующие имиды (571, 574, 575 Z = О, NH) ведут себя так же, как их ацетильные аналоги. Размыкание кольца во фталимиде (575 Z = NR) гидразином, приводящее к образованию первичного аминосоединения и фталазинди-она-1,4 (см. 22, стр. 117) (реакция Инга — Манске), имеет важное значение для видоизменения синтеза Габриэля. Кумаранон-2, его сернистый аналог (572 Z = О, S) и дионы (576 Z = О, S) реагируют обратимо с гидроксильными и алкоксильными ионами с раскрытием цикла, образуя соли (пример 577) и сложные эфиры (пример 578). Соответствующие реакции с оксиндолом (572 Z = NH) идут гораздо труднее, но в случае изатина (576 Z = = NH) наличие второй карбоксильной группы облегчает размыкание кольца например, при обработке соединения (576) едким натром получают изатинат натрия (см. реакцию Пфитцингера, стр. 39). Лактонные кольца (примеры 502, стр. 195 516, стр. 196 573) также обратимо размыкаются при обработке едким натром или содой в мягких условиях соответствующий лактам реагирует в более жестких условиях лактоны (516) часто дают соответствующие лактамы с аммиаком. [c.201]

Напомним, что традиционним для построения фрагмента р-лакта-ма является образование связей С,-Н, Сд-К. С -М и т.п. Выбор связи - Сд как кандидата на построение в ходе синтеза так называемой конструктивной связи сделан чисто логическим путем - механическим перебором всех подряд связей в ЦС, отчего этот вариант решения задачи можно назвать формально-логическим. Структуры (48) - (50) иллюстрируют примеры предшественников (47), в которых превращения, показанные стрелками, должны привести к намеченной цели. [c.125]

В многостадийных синтезах лактамов Се и С12 но различным методам завершающей стадией химических превращений является изомеризация циклических окс 1Мов в лактамы [268]. Эти реакции протекают с выделением тепла при температуре 80—150°С в присутствии изомеризующего агента — серной кислоты или олеума. Например, реакция изомеризации циклогексаноноксима в каиро-лактам протекает по схеме [c.187]

Основные научные работы относятся к органической химии и биохимии. Осуществил (1882) синтез мочевой кислоты путем сплавления мочевины и глицина. Одним из первых отметил, что аминокислоты являются составной частью белков. Установил пути образования мочевой кислоты в организме. Синтезировал (1886) креатинин (лактам креатина). Открыл (1889—1891) фермент ксан-тиноксидазу. [82, 324] [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология