Кетоны Кипящий слой

К полученному как указано ранее (примеч. 1) из 3,3 г магния и 19 г иодистого метила в абсолютном эфире метилмагнийиодиду при размешивании по каплям прибавляют раствор 20 г 1-(а-фурил) - гексанона -5 в 20 мл абсолютного эфира. По окончании прибавления кетона реакционную смесь нагревают в течение получаса на водяной бане и оставляют на несколько часов при комнатной температуре. Затем алкоголят разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, отделяют эфирный слой, а водный дважды экстрагируют эфиром. Соединенный эфирный экстракт сушат прокаленным сульфатом натрия, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 96—98° при 2,5 мм (примечание 2). Выход 14 г (64% теоретического). [c.130]

В дестиллате слой кетона отделяют от воды и водный слой опять перегоняют, пока не соберут /з первоначального объема. Таким образом поступают до тех пор, пока еще можно выделить из дестиллата заметное количество кетона (примечание 3). Кетоновые фракции промывают четыре раза одной третью (по объему) концентрированного раствора хлористого кальция уд. веса 1,3 или выше — для удаления алкоголя (примечание 4), затем сушат 50 г твердого хлористого кальция, фильтруют и перегоняют. Выход мстил-н,-амилкетона с т. кип. 148—151°/750 мм составляет 300—350 г (52—61% теоретич., считая на ацетоуксусный эфир примечание 5). [c.248]

В полулитровую колбу помещают окислительную смесь из 50 г концентрированной серной кислоты, 60 г бихромата калия и 300 мл воды, нагревают до 30° и сразу же при перемешивании вводят 45 г транс- -декалола (т. пл. 75°). Реакционная омесь при этом окрашивается в темнобурый, почти черный цвет, температура повышается до 55—57° дальнейшее повышение температуры задерживают охлаждением реакционной колбы водою. Затем реакционную смесь оставляют стоять на некоторое зремя, пока она не охладится до комнатной температуры. На поверхности при этом образуется бурый слой кетона, который извлекают эфиром. Сильно окрашенный эфирный раствор тщательно промывают водным раствором едкого натра до обесцвечивания, затем водою, сушат и, по удалении эфира, кетон перегоняют в вакууме т. кип. 118° при 18 мм, d f 0,9765 [c.124]

Продукты гидрирования обрабатывались следующим образом. Спирто-вый раствор отфильтровывался от катализатора, и спирт отгонялся из колбы Фаворского. При разбавлении спиртового отгона водой выделялся углеводородный слой, который отмывался водой от остатка спирта, сушился и перегонялся над натрием на колонке 27 т.т. Получались приблизительно в равных количествах три фракции с т. кип. 110, 118 и 122° С (кривая разгонки / на рис. 1). Выход углеводородов в первом опыте 10,7 г (29,5%), во втором — 7,8 г (28,8%) в расчете на исходный кетон. [c.128]

Реактив Гриньяра приготовляют из 3,7 г магния и 17,2 г бромистого этила. После охлаждения раствора добавляют 12,9 г безводного хлористого кадмия, реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре до исчезновения положительной пробы Гилмана. Эфир заменяют сухим бензолом, прибавляют раствор 10,8 г хлорангидрида в 20 мл сухого бензола. Смесь нагревают 2 часа с обратным холодильником, охлаждают и разлагают льдом с концентрированной серной кислотой. Органический слой промывают водой, разбавленным раствором соды и сушат над сульфатом натрия. Очистка перегонкой дает 5,9 г (57%) кетона, т. кип. 94° С/32 мм, 1,4409. [c.185]

По охлаждении слои разделяют и слой органического вещества промывают разбавленным раствором двууглекислого натрия, а затем переливают в перегонную колбу и растворитель отгоняют. Маслянистый остаток переносят в еще теплом состоянии в 1-литровую колбу Клайзена и вещество перегоняют в вакууме т. кип. 190—200° (2,5 M t) [168—170° (1 мм)]. Выход составляет 400—430 г (61 — 65% теоретич.). Перегнанный кетон перекристаллизовывают один раз из этилового спирта (1500—2000 мл) и получают 345—390 г (52—59% теоретич.) 9-ацетилфенантрена с т. пл. 73—74°. [c.76]

Иод этиловый эфир бензойной кислоты. В 3-литровой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником с водяным охлаждением, в течение 1 часа нагревают на паровой бане смесь 170 г безводного иодистого натрия и 1 200 мл метилэти л кетона (примечание 2), причем содержимое колбы время от времени взбалтывают, Затем к смеси прибавляют 162 г (0,88 моля) 2-хлорэтилового эфира бензойной кислоты и нагревание продолжают в течение еще 22 -24 час., продолжая время от времени взбалтывать содержимое колбы. После этого смесь охлаждают до комнатной температуры и фильтруют с отсасыванием через воронку Бюхнера диаметром 15 см. Неорганические соли промывают на фильтре метилэтилкетоном (200 мл) и фильтрат упаривают, для чего отгоняют от него около 1 л растворителя. Остаток выливают в делительную воронку, содержащую 1 л воды. Воронку встряхивают и нижний слой отделяют. Его промывают последовательно 10%-ным раствором бисульфита натрия, порцией в 200 мл, 5%-ным ра,ство-ром двууглекислого патрия, порцией также в 200 мл и водой (100 мл). Далее раствор супшт над безводным сульфатом магния (5—7 г) и фракционируют в вакууме. Выход вещества с т. кип. 133—136° (2,5. им) (n 1,5820) составляет 190—196 з (78—81% теоретич.). [c.267]

После этого обратный холодильник заменяют на обращенный вниз и смесь воды и кетона перегоняют до тех пор, пока от нес не отгонится все органическое вещество. Водный слой дестиллата насы-п1,аютпоташом и верхний слой, содержащий метилциклопропилкетон, отделяют. Водный слой экстрагируют двумя порциями эфира по 150 МЛ. Эфирные вытяжки и слой кетона соединяют вместе и сушат в продолжение 1 часа над 25 г хлористого кальция. После этого эфирный слой декантируют и сушат дополнительно над 25 г того же осушителя. Высушенный эфирный раствор подвергают фракционированной перегонке на колонке высотой 30 см, описанной в первом разделе (примечание 8). Выход метилциклопропилкетона с т. кип. 110—112 (п ) 1,4226) составляет 193—210 г (77—83% теоретич.). [c.322]

В 3-литровую колбу наливают 350 лм концентрироваппой серной кислоты и охлаждают ее до —10°. Медленно, при взбалтывании, прибавляют все количество первой порции влажного а-фенил-ацетоацетонитрила, полученного, согласно методике, описанной на Стр. 503 (что соответствует 188—206 г или 1,2-1,3 мол. сухого продукта), причем температуру поддерживают ниже 20° (примечание 1). После того как все добавлено, колбу нагревают на паровой бане до полного растворения компонентов и еще в течение 5 мин. Раствор охлаждают до 0°, быстро приливают 1750 лл воды и колбу ставят в энергично кипящую водяную баню, на которой ее нагревают 2 часа, временами взбалтывая. Образуется слой кетона, который по охлаждении отделяют, а кислотный слой извлекают 600 ткл эфира. Маслянистый слой и эфирные вытяжки промывают последовательно 100 мл воды, затем эфирный раствор присоединяют к маслянистой жидкости, и все вместе сушат 20 г безводного сернокислого натрия. Раствор фильтруют, сернокислый натрий промывают эфиром, после чего его выбрасывают. От фильтратов отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме из видоизмеиенной колбы Клайзена с дефлегматором высотой 25 см. Собирают фракцию с т. кип. 109—112°/24 мм. Выход 125—150 г (77—86% теоретич. примечание 2). [c.316]

Вновь обратный холодильник заменяют на нисходящий и собирают в качестве дистиллята 650 мл смеси кетона и воды. Водный слой насыщают поташом, в результате чего удается отделить около 130 мл кетона. Затем водный слой экстрагируют тремя порциями эфира по 100 мл, эфирные вытяжки присоединяют к кетону, после чего раствор сушат над 25 г безводного сернокислого магния. После отгонки эфира препарат перегоняют с эффективной колонкой. Выход дициклопропилкетона с т. кип. 72—74 /33 мм. 1,4654 составляет 114—121 г [c.25]

Восстановление нонил мстил кетона. К раствору 100 г кетона в 200 см абсолютного спирта прибавляют 35 г нагрия, что составляет некоторый из-0ЫТОК по сравнению с количеством, требующя.чся по теории (28 г). Вначале смесь необходимо охлаждать,, но в дальнейшем реакцию заканчивают нагре-гаиием на водяной бане. Продукт реакции разлагают прибавлением воды, верхний слой отделяют, промывают водой и перегоняют с водяным паром. Полученное вещество извлекают из дестиллата эфиром н затем перегоняют в вакууме. Выход 63—76 г, темп. кип. 120° при 14 ми . [c.175]

Дэвис и Кип пинг показали 128, что реакцию Г р и-н ь я р а можно осуществить проще, для чего к магнию, покрытому слоем эфира, содержащего небольшое количество заранее полученного магнийгалоидалкила, прибавляют смесь галоидного алкила и кетона. Хотя этот способ очень удобен, он все же не получил широкого применения. Кроме реакции магнийоргани-ческих соединений с альдегидами и кетонами, хорошие результаты также получаются при применении сложных эфиров и некоторых неорганических хлористых соединений, например хлорного олова. [c.206]

Для разделения различных каротиноидов Демоле [9, 10] использовал слои силикагеля с рисовым крахмалом в качестве связующего и проводил разделение смесью м-гексан — эфир (30 + 70). Излер с сотрудниками [28] применял гидроокись кальция + силикагель Г (6 + 1). Используя в качестве растворителя смесь петролейный эфир — бензол (98 + 2), они разделяли каротиноидные углеводороды, применяя бензол — каротиноидные кетоны, а используя смесь бензол — метанол (98 + 2) — гидроксилированные каротиноиды. На активированных слоях силикагеля Г при разделении смесью петролейный эфир (т. кип. 90—110°) — бензол (50 + 50) различные каротиноиды перемещаются с разной скоростью (см. табл. 27). [c.217]

Раствор 20 г бромистого метила в 200 мл абсолютного эфира при хорошем охлаждении и перемешивании прилит по каплям к 9,2 г магния, покрытого эфиром, в колбе емкостью 750 мл Остальные 20 г бромистого метила пропущены через раствор магнийорганического соединения в виде газа. К образовавшемуся бромистому метилмагнию по каплям прилит раствор 60 г фенилциклобутилкетона в 100 мл эфира. После приливания всего кетона реакционная смесь перемешана при комнатной температуре 2,5—3 часа. Продукт реакции разложен кусочком льда, эфирный слой декантирован, остаток подкислен разбавленной (1 4) соляной кислотой и извлечен эфиром. Эфирная вытяжка промыта раствором соды, соединена с отделенным эфирным слоем, высушена сульфатом натрия, эфир отогнан и остаток перегнан в вакууме. Выход метилфенилциклобутилкарбинола 59 г (90%) бесцветная жидкость, т. кип. 100,5—104° С/1 мм, 1,5358 df 1,0316. [c.114]

Сухая 12-литровая трехгорлая колба снабжена эффективной мешалкой, трубкой для Бвода азота, большим шариковым холодильником и делительной воронкой емкостью 1 л. Как холодильник, так и воронка заш ищены хлоркальциевыми трубками. В колбу помещено 146 г (6 г-атома) магниевых стружек, воздух из нее вытеснен азотом, который предварительно пропущен через промывалку с концентрированной серной кислотой. В продолжение всей реакции в колбе поддерживалась атмосфера азота. Магний залит абсолютным эфиром (200 мл) в делительную воронку помещен раствор 852 г (6 молей) иодистого метила в 1 л абсолютного эфира несколько миллилитров этого раствора прибавлено к содержимому колбы. Реакция начиналась самопроизвольно после этого к реакционной смеси медленно прилит весь оставшийся раствор иодистого метила. Когда реакция закончилась, к содержимому колбы прибавлено 4 л сухого бензола, обратный холодильник заменен на нисходящий, и около 1200 мл растворителя отогнано. Вновь установлен обратный холодильник, и через воронку для прибавления твердых веществ быстро введено 609 г (3 моля) 9-цианфе-нангрена, после чего реакционная смесь кипятилась в течение 3 час. при работающей мешалке. Содержимое колбы охлаждено до 0° С в бане со льдом при перемешивании из делительной воронки медленно прибавлено (внимание ) 3 л холодной 6 N соляной кислоты, после чего смесь кипятилась в течение 6—8 час. По охлаждении органический слой промыт разбавленным раствором двууглекислого натрия. Маслянистый остаток после отгонки растворителя перенесен в еще теплом состоянии в колбу Кляйзена (1 л), и вещество перегнано в вакууме т. кип. 190—200° С/2,5 мм (168—170° С/1 мм). Выход составлял 400 — 430 г (61—65%). Перегнанный кетон перекристаллизован из этилового спирта (1500—2000 мл), получено 345—390 г (52—59%) 9-ацетилфенантрена ст. пл. 73—74° С. [c.263]

Получение т-хлорпропилфенилкетона [84]. 13 г 7-хлорбутиронитрила в 100 мл аб солютного эфира медленно введено в эфирный раствор бромистого фенилмагния, полученного из 5,2 г магния и 40 г бромбензола. Реакция все время проводилась при охлаждении льдом. Через 2—4 часа смесь, принявшая консистенцию пасты, вылита в разбавленную соляную кислоту со льдом, и побочные продукты немедленно экстрагированы эфиром. Солянокислая соль имида, оставшаяся в водном слое, оставлена на 24 часа при комнатной температуре. За это время имид сполна гидролизовался, и кетон выделился в виде бурого масла. Выделившийся кетон извлечен эфиром, высушен и перегнан в вакууме. Получено 12 г Т -хлорпропилфенилкетона (54%), т. кип. 135—150° С/ Нмм. Т. кип. чистого кетона 133,5— 135° С/11 мм. Очистку легче произвести кристаллизацией из сухого петролейного эфира при —20° С (из довольно разбавленного раствора) т. пл. 19—20° С. [c.268]

НОЙ уксусной кислоты. Одновременно через трубку непрерывно пропускают ток сухого углекислого газа, причем скорость пропускания регулируют таким образом, чтобы через промывную склянку проходило по одному пузырьку в секунду. Приливание смеси продолжается 12—15 ч (если кодичество реагентов сократить вдвое, то продолжительность приливания составит 6 ч). После того как вся смесь прибавлена, пропускают 10 мл ледяной уксусной кислоты для вытеснения продуктов реакции. Продукт реакции, состоящий из слегка флуоресцирующего коричневатого масла и водного слоя, обрабатывают смесью 300 г льда и воды и подщелачивают по лакмусу небольшим избытком 50%-яого раствора едкого натра (из водного щелочного раствора при подкислении серной кислотой можно выделить 10—15% непрореагировавшей фенилуксусной кислоты). Маслянистый слой отделяют (для облегчения отделения можно доба-В Ить соль), а водный слой дважды экстрагируют бензолом порциями по 50 мл. Бензольные вытяжки объединяют с отделенным первоначально маслом и растворитель отго няют. После дро бной перегонки в вакууме получают 80—95 г фракции, содержащей метилбензилкетон, кипящей при ПО—120°С/21 — 22 мм рт. ст. Остаток представляет собой дибензилкетон. Из основной фракции после повторной перегонки получают 74—87 г (55—65% от теоретич.) метилбензилкетона с т. кип. 100—115°С/21—22 мм рт. ст. Дальнейшая очистка кетона может быть осуществлена превращением его в бисульфитное производное, промыванием эфиром, последующим разложением бикарбонатом натрия и перегонкой с водяным паром. [c.171]

Натрий во влажном эфире. В качестве примера получения спирта восстановлением кетогруппы натрием в содержащем влагу эфире приводим одну пропись Вислиценуса и Генчеля [80]. Смешивают циклопентанон с равным объемом эфира, добавляют равное количество воды, встряхивают до насыщения эфира водой и вносят, снабдив колбу обратным холодильником, маленькими кусочками металлический натрий, причем встряхивают снова каждый раз, как израсходуется очередная порция. Это продолжается до тех пор, пока не будет внесено количество натрия, равное по весу количеству взятого кетона. Отделяют маслянистый слой от раствора щелочи, сушат поташом и разгоняют. Большая часть отгоняется между 135—145° из последней фракции (145—230°) можно получить еще некоторое количество вещества. После ректификации получают циклопентапол с т. кип. 139°. [c.44]

В сухую трехгорлую полулитровую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают эфирный раствор алюмогидрида, содержащий 0,15 моля LIAIH4. К нему прибавляют по каплям из воронки (2) 0,5 моля (42 г) свеже-перегнанного циклопентанона в 60 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы эфир умеренно кипел. Реакция начинается сразу, и восстановление проходит гладко. После прибавления кетона реакционная смесь перемешивается еще 1 час при комнатной температуре. Затем колбу сильно охлаждают льдом с солью и осторожно прибавляют по каплям 107о-ную серную кислоту ( 200 мл) до полного растворения осадка. Отделяют эфирный слой, а из водного карбинол дважды экстрагируют эфиром порциями по 30 мл и, присоединив вытяжки к эфирному слою, эфирный раствор циклопентанола высушивают прокаленным сульфатом магния. Отгоняют эфир из колбы с дефлегматором и перегоняют полученный циклопентанол, отбирая промежуточную фракцию до температуры 136—138° и основную — в интервале 2—3°. Взвешивают фракции, остаток от перегонки и определяют их показатели преломления. Получают 30—35 г циклопентанола (75—80% теоретического). Литературные данные т. кип. 139—140° по 1,4531, с/4 0,9478. ЛИТЕРАТУРА Общие руководства [c.90]

Продукт гидрирования отделен от катализатора, последний промыт спиртом. Спиртовой раствор смешан с тремя объемами воды всплывший маслянистый слой отделен, водно-спиртовой раствор извлечен эфиром, эфирная вытяжка промыта водой, соединена с выделившимся маслом и высушена поташом. По удалении эфира остаток фракционирован. Получено 2,2 г предельных углеводородов (4,5%) т. кип. 120° С (747 мм), Пд 1, 4216. Главная фракция (48 г), по-видимому, спирт без примеси кетона (с семикарбазидом не реагирует) т. кип. 177,5—178,5° С (775 мм), По 1,4653, 4 0,9102 найдено МРо 38,29, вычислено для СзНхвО 38,48. После дегидратации спирта нагреванием с щавелевой кислотой получено 76% (считая на спирт) непредельных углеводородов с т. кип. 120—122° С (760 мм), д 1,4459, 0,7985 найдено МНо 36,76, вычислено для С8Н14(р) 36,48. После восстановления в присутствии платинированного угля (160°, в парах) получено 27,3 г предельных углеводородов, при перегонке снова давших фракции ПО, 118 и 122° С, из которых фракция с т. кип. 110° С преобладает. Результаты разгонки показаны на кривой 1 рис. 2. Общий выход предельных углеводородов в этом опыте 59,4%, считая на непредельный кетон, или 38,9%, считая на метилгептен-6-ин-4-ол-3. [c.131]

При нагревании гликола с водой в запаянной трубке до 180° часть гликола не изменяется другая часть претерпевает пинаколиновую перегруппировку. Выделяется слой кетона, который кипит примерно 169—171°. Его семикарбазон кристаллизуется из разбавленного спирта в топких иглах, с т. пл. 138—139° и по своим свойствам ближе всего подходит к семикарбазону 1,1-метилацетилциклонентана [35]. Дальнейшему исследованию предстоит выяснить, действительно ли пинаколиновая перегруппировка, которую претерпевает 1,2,1,2-диметилциклогександиол, протекает в указанном направлении. [c.582]

Реакция азобензола с кетонами. С циклогексаноном. К Юз (0,0549 моля) азобензола в 60.илциклогексанона добавлено 10 жд анизола, содержащего 3 з (0,044 моля) трехфтористого бора. Смесь нагрета при температуре 100—110° С в течение 2,5 часа, затем разбавлена эфиром, промыта 5%-ной соляной кислотой. Из солянокислых вытяжек получено 6,1 з (0,065 моля) анилипа с т. кип. 175—180° С. Из органического слоя отогнаны в вакууме циклогексанон и продукты его конденсации, остаток подвергнут перегонке с перегретым паром. Из дистиллята выделено 3,3 г (35,1%) тетрагидрокарбазола. [c.372]

Взаимодействие диметилцинка с хлорангидридом 7-метокси-9,10-дигидрофенантрен-2-карбоновой кислоты [146]. 6 г хлорангидрида 7-метокси-9,10-дигидрофенантрен-2-карбо-новой кислоты растворяют в 150 мл сухого толуола. В атмосфере сухого углекислого газа прикапывают при комнатной температуре к раствору 5 г диметилцинка в 40 мл сухого толуола. Реакционную смесь оставляют стоять в течение ночи, затем избыток диметилцинка разлагают спиртом и смесь для растворения гидроокиси цинка подкисляют разбавленной серной кислотой. Толуольный слой промывают щелочью для удаления следов серной кислоты. После удаления толуола, в вакууме из промытого и высушенного толуольного раствора получают 4,5 г 2-ацето-7-метокси-9,10-дигидрофенантре-на т. кип. сырого продукта 132—134° С. В дальнейшем кетон очищают хроматографически над окисью алюминия из бензольного раствора. [c.57]

Реакция -ионона с метиловым эфиром у-бромкротоновой кислоты. В круглодонную-колбу (2 л), снабженную мешалкой, холодильником и трубкой для ввода смеси, помещают 900 мл сухого бензола, 67,5 г (0,375 моля) бромэфира и 72 г (0,375 моля) кетона. Следы воды удаляют путем отгонки некоторого количества бензола. После охлаждения в колбу вносят 27 г (0,41 г-атома) цинка. Содержимое колбы нагревают при перемешивании в токе азота. Через некоторое время реакция начинается и проходит медленно. Смесь нагревают дополнительно еще 1 час. После охлаждения добавляют при перемешивании 210 мл 2 N уксусной кислоты. Смесь фильтруют, отделяют бензольный слой и промывают его 10 мл 1 Л/ раствора уксусной кислоты 2 раза по 30 лел водой, 30 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия и еще 4 раза — водой по 30 мл, а затем сушат над безводным сульфатом натрия и разгоняют в вакууме в атмосфере азота. После отгонки (35 г) исходного Р-ионона с т. кип. 70—90°С/10 м.н, остаток (около 50 г) смешивают с 75 г безводной щавелевой кислоты и нагревают на масляной бане при 90—100° С в вакууме в течение 2 час. После такой обработки смесь экстрагируют легкой фракцией петролейного эфира, промывают водой, далее насыщенным раствором бикарбоната натрия, снова водой и сушат над сульфатом натрия. Далее выпаривают растворитель, а остающееся масло перегоняют в высоком вакууме. Получают 30 г сырого метилового эфира ионилиденкротоновой кислоты с т. кип. 120—160° С/10-3 [120]. [c.126]

Раствор диметилкадмия охлаждают до —70° С в холодильной смеси (ацетон + -Ьуглекислота) при этом повышается вязкость раствора и выделяется большое количество белого осадка, К этой хорошо перемешиваемой суспензии прибавляют в течение 30 мин, раствор 60 г (0,5 моля) хлорангидрида циклобутанкарбоновой кислоты в 100 мл сухого эфира. После окончания прибавления хлорангидрида реакционную смесь перемешивают в течение 1 часа при —70° С, Охлаждающую баню удаляют, к холодной смеси при перемешивании в течение 1 часа по каплям прибавляют 150 мл воды. Во время разложения температура внезапно поднимается до температуры кипения растворителя, Эфир отгоняют, остаток подвергают перегонке с паром, пока не соберут 250 мл дистиллята. Органический слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром. Эфирные слои соединяют и сушат над сульфатом натрия. После отгонки эфира остаток перегоняют. Выход кетона 32,3 г (66%), т, кип, 134—136° С, 1,4283, [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология