Капроновый альдегид, образование при

При облучении вакуумированного циклогексанола водород и циклогексанон, а также небольшие количества циклогексана и циклогексена до дозы 0,5—1 мрад накапливаются с постоянными выходами. Капроновый альдегид (продукт радиолиза жидкого циклогексанола) — весьма реакционноспособное в поле излучения соединение, с распадом которого связано появление окиси углерода, н-пентана и -гексилового спирта. Механизм образования и распада капронового альдегида обсуждается > [c.38]

Под влиянием водородных связей облегчается также разрыв связи О—О в гидроперекиси, что приводит к возникновению свободных радикалов и увеличению содержания кетоспирта. Образование валерианового альдегида, капроновой кислоты, н-бутана и окиси углерода можно объяснить гомолитическим распадом а-кетогидроперекиси циклогексила, которому предшествует присоединение к ней циклогексана Имеются сведения [12], что параллельно с а-кетогидроперекисью циклогексила образуется капролактон по следующей схеме [c.43]

Гептиловый спирт, вода, уксусный, энантовый и каприловый альдегиды, уксусная, энантовая и капроновая кислоты идентифицированы при окислении каприлового альдегида [86]. Окисление каприлового альдегида, меченного С по карбонильной группе, показало, что за счет карбонильного углеродного атома выделяется 30—45% двуокиси углерода от ее общего количества. Образование большей части двуокиси углерода происходит в результате окисления метиленовых групп каприлового альдегида с последующим разрывом углеродной цепи. [c.114]

Состав продуктов распада гидроперекиси циклогексила мало зависит от условий, в которых протекает эта реакция. Главными продуктами распада являются циклогексанон и циклогексанол, образующиеся примерно в одинаковых количествах [2, 10]. Помимо этих продуктов, при распаде гидроперекиси образуется также капроновый альдегид, легко окисляющийся в капроновую кислоту [13]. Образование капронового альдегида является результатом изомеризации свободного циклогексилоксирадикала. Этот факт наглядно показывает, что при распаде гидроперекиси частично идет томолиз О—0-связи [c.138]

Для оценки теплового эффекта этой реакции нужно знать теплоту образования со-радикала капронового альдегида. Оценим эту теплоту исходя из предположения, что энергия диссоциации СН-связи в метильной группе капронового альдегида та же, что и в метильной группе нормальных алканов, ( -95 ккал/моль) [1, 15]. Теплота образования капронового альдегида составляет приблизительно 67 ккал/моль (по соотношению между теплосодержанием карбоновых кислот и их-альдегидов [12]). Тогда ЛН (альдегидного радикала)=—67,0— —ДН(Н-)+95=—23fi ккал/моль. Примем для теплоты образования циклогексильного радикала среднее значение 21,0 ккал/моль. Тогда тепловой эффект реакции (VIII, 4) 9=23,6—21,0=2,6 ккал/моль, т. е. реакция слабо экзотермична. Пользуясь соотношением Поляни—Семенова, оценим энергию активации этого процесса =11,5—0,25 -2,6—11 ккал/моль. Сопоставим скорость реакции радикала СеНцО, приводящей к образованию циклогексанола w ) и скорость его изомеризации (шг) при температуре 400° К. [c.231]

Хроматографические пики 4 к 6 (см. рис. 1) принадлежат карбонильным соединениям, так как они исчезают после обработки облученного циклогексанола 2,4-динитрофенилгидра-зином или солянокислым гидроксиламином. Пик 4 сохраняется в присутствии брома. Удерживаемые объемы этих соединений при использовании в качестве стационарных фаз поли-этиленгликольадипината (ПЭГА) и ПЭГ-1000 соответствуют циклогексанону (пик 6) и капроновому альдегиду или метил-бутилкетону (пик 4). С помощью колонки, содержащей р,р -диоксипропионитриловый эфир, было показано присутствие. капронового альдегида и отсутствие метилбутилкетона. Образование альдегида подтверждается также появлением характерной для альдегидов окраски при добавлении к облученным образцам реактива Шиффа. Капроновый альдегид образуется при радиолизе жидкого циклогексанола. Этилпропилкеток (изомер циклогексанола) в исследованном интервале температур и доз не обнаружен. [c.36]

Циклогексанои и методы его получения уже неоднократно упоминались. Этот очень устойчивый кетон кипит прн 156,5°. Он часто используется в качестве исходного материала для синтезов. В спиртовом растворе на солнечном свету он претерпевает разрыв кольца с образованием капроновой кислоты и Д -гексенового альдегида (Чамичан). Оксим циклогексанона под влиянием серной кислоты перегруппировывается в лактам е-амииокапроновой кислоты [c.825]

Описано действие у злучения на вакууми-рованный циклогексанол (ЯН) в интервале температур от —196 до 225°С и образования водорода, циклогексанона (анона), капронового альдегида и, по-видимому, с , 1-1,Г-диокси-дициклогексила, а также небольших количеств циклогексана и циклогексена. Исследованы максимальные значения радиационных выходов водорода и анона в области температуры фазового перехода. Показано, что скорость окисления при переходе от твердого тела к жидкости уменьшается вследствие ослабления торможения процесса из-за увеличения вероятности реакции рекомбинации перекисных радикалов КОг. На основании экспериментальных данных по влиянию температуры и мощности дозы у-излучения на скорость окисления предложен механизм окисления циклогексанола, в которо.м бирадикальная реакция радикалов НОг является стадией продолжения цепного процесса, рассчитаны отношения констант скоростей реакций роста и обрыва цепей. [c.153]

Образование легких углеводородов может идти параллельно с шревращением изомеризоваиного алкоксирадикала, приводящими X образованию капроновой кислоты по уже разобранной схеме 3. С увеличением температуры повышается скорость окисления капронового альдегида и в результате образуется альдегидный радикал. [c.42]

Наряду со стабилизацией радикала капронового альдегида в капроновый или оксикапроновыя альдегид возможно его окисление молекулярным кислородом с образованием адипиновой кислоты (промежуточные стадии опущены) [c.288]

В присутствии, воды, помимо образования альдегидов, происходит гидролитическое расщепление таких кетонов. В частности, из циклогексанона получена капроновая кислота 70, 78]. Следует ожидать, что расщепляется связь карбонильного углерода с соседним атомом углерода и образуется более стойкий бирадикал. Такой вывод подтверждается получением первичной кислоты при гидролитическом расщеплении ланостанона (VII). Эта реакция использовалась в синтезе дигидрониктантовой кислоты (УП а) и для подтверждения строения даммареноловой [c.382]

Разрыв связи С—С при окислении может происходить в любой точке молекулы, поэтому в оксидате содержатся продукты самого различного молекулярного веса. В оксидате были обнаружены и идентифицированы следующие летучие жирные кислоты муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная,валерьяновая, капроновая и далее вплоть до 10 углеродных атомов в цепи. Водонерастворимые нелетучие кислоты представляют собой очень сложную < месь. Помимо жирных кислот, оксидат может содержать окси-кпслоты, лактоны, ангидриды, альдегидо-кислоты, кетоно-кислоты, альдегиды, спирты и простые эфиры [328—336]. Твердые кислоты более чем на 80% состоят из предельных соединений с молекулярным весом от 145 до 300 и на 50% — из соединений с числом углеродных атомов не выше 14 [339]. Сообщалось об идентификации миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, арахиновой, лигно-цериновой и изоиальмитиновой кислот [340]. Образование двухосновных кислот незначительно, хотя янтарную кислоту удалось выделить из оксидата [341, 342]. Неокисленный остаток по впеш- [c.587]

Все ангидриды кислот типа (R H2 0)20 вступают в реакцию конденсации с альдегидами. Условием для образования а-алкилкоричной кислоты является наличие двух атомов водорода при а-углеродном атоме R может быть как алифатическим, так и ароматическим радикалом. Пропионовый, масляный и капроновый ангидриды конденсируются с арог матическими альдегидами при более низкой температуре (100°), чем уксусный ангидрид при этом наблюдается также больший выход соответствующей а-алкилкоричной кислоты. [c.595]

Дешевизна водного конденсата , являющегося сбрасываемым отходом, и концентрата НМК, возможность использования их для любых сталей, в том числе и аустенитных нержавеющих, а также для латуней способствовали быстрому рас-нространению использования этих реагентов для химических очисток как в виде однокомпонентных растворов, так и в композициях с трилоном Б, где они с успехом заменяют лимонную и малеиновую кислоты. В состав водного конденсата входят муравьиная кислота (11,0%), уксусная кислота (10,1%), пропио-новая кислота (5,6%), масляная кислота (3,2%), капроновая кислота (0,2%), кетоны (0,25%), альдегиды (0,16%), спирты (0,058%) и эфиры (0,8%). Концентрации основных компонентов для концентрата НМК выше (в соответствии с упариванием от 30 до 70%). Стоимость концентрата НМК (180— 220 руб/т) наименьшая из всех органических кислот, что служит безусловным преимуществом концентрата НМК, так же как и большие масштабы возможных поставок его энергетике. Однако концентрат НМК имеет и недостатки, к числу которых относятся образование парами концентрата НМК взрывоопасных смесей с воздухом, нерешенность вопроса обезвреживания сбросных растворов так же как и для других органических кислот. 126 [c.126]

П]ри дальнейшем течении окислительного процесса происходят вторичные реакции окислительного распада и окислительного уплотнения, в результате которых образуются вещества, достаточно резко изменяющие органолептические свойства. Из соединений, образующихся в результате окислительного распада жирных кислот и жиров, обнаружены метил ал кил кетоны, альдегиды (эпигидриновый, муравьиный, гептиловый, каприловый и др.), кислоты( муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная, капроновая, каприловая и др.), и также возможно образование окиси-, эпокси- и дикетокислот. [c.123]

Излучение высокой энергии ((3- или улучи) приводит к образованию в жирах, маслах или производных жиров карбонильных соединений [П5]. В свином жире, например, с увеличением интегральной дозы облучения количество карбонильных соединений увеличивается [116]. Из облученного лярда были выделены в виде 2,4-динитрофенилгидразонов и идентифицированы с применением методов бумажной хроматографии и спектрального анализа пропионовый, масляный, валерьяновый, капроновый, кротоновый, пеларгоновый, 2,4-ундециловый альдегиды и акролеин [117]. [c.116]

Так, применение азотной кислоты может привести к замещению функциональных групп на нитрогруппу [8] и частичной окислительной деструкции матрицы. В гетерогенных ионообменных мембранах сильные кислоты вызывают разрушение капроновой, а сильные щелочи — лавсановой армирующей ткани. Использование щелочных растворов для обработки анионитов на основе ал-килированного пиридина неизбежно обусловит разрушение функциональных групп вследствие раскрытия пиридинового цикла [9, 10]. Применение щелочных сред для полимерных матриц на основе фторированных или хлорированных соединений может привести к реакции нуклеофильного замещения галогенов на гидроксильную группу. Основное требование, предъявляемое к органическому растворителю, применяемому в качестве экстрагента, — инертность к превращениям или химическим взаимодействиям с функциональными группами смолы. Так, альдегиды или кетоны в присутствии сильнокислотных катионитов в Н-форме и сильноосновных анионитов в ОН-форме подвергаются конденсации [И, 12] и могут заполнить поры в матрице смолы продуктами реакции, а с первичными и вторичными аминогруппами смолы они могут реагировать с образованием оснований Шиффа [13]. Спирты могут вступать в реакцию этерификации с сульфогруппами в Н-форме и блокировать их [14]. [c.8]