Гидриды металлов, получение

В основе получения водорода из гидридов путем гидролиза лежит необратимая реакция взаимодействия перечисленных гидридов металлов с водой. Гидриды бурно реагируют с водой с выделением водорода и теплоты. Гидролиз простых (бинарных) гидридов, щелочных и щелочноземельных металлов протекает по следующему общему уравнению [c.375]

Гидрирование и дегидрирование. Катализаторы этих реакций образуют нестойкие поверхностные гидриды. Металлы переходной и платиновой групп (Ni, Fe, Со и Pt) могут ок азаться пригодными аналогично окислам или сульфидам металлов переходной группы. Данный тип реакций является чрезвычайно важным он включает такие процессы, как синтез аммиака и метанола, реакцию Фишера—Тропша, оксо-синтез, синтол-прбцесс, а также получение спиртов, альдегидов, кетонов, аминов и пищевых жиров. [c.313]

Как получают гидриды металлов Составить уравнения реакций а) получения гидрида кальция [c.220]

ПОЛУЧЕНИЕ ГИДРИДОВ МЕТАЛЛОВ Введение [c.164]

При облучении 7-дегидрохолестерина был получен холекальциферол (витамин Вз) в кристаллическом виде [13, 14]. Кристаллический холекальциферол выделяют из продуктов фотоизомеризации в виде эфиров с 3,5-динитробензойной [110, 133] или 3,5-динитро-4-метилбензойной кислотой с последующим гидролизом и получением в свободном виде или в виде молекулярного соединения с холестерином (содержание витамина Оз 45%). Из этого комплекса холекальциферол выделяют хроматографией на окиси алюминия [134]. В кристаллическом виде витамин Оз может быть получен из его бутирата путем гидролиза или восстановления гидридами металлов с выходом 74% [135], а также из продуктов фотоизомеризации перекристаллизацией из метилформиата. [c.115]

При взаимодействии с влажным воздухом ионные гидриды металлов могут воспламеняться. Они применяются для восстановления оксидов металлов до металла, получения металлических порошков и водорода. [c.256]

Метод имел большое значение в развитии металлургии рубидия и цезия, однако не дает хорошего извлечения металла. Восстановление МеОН магнием (и алюминием) оказалось к тому же очень сложным ввиду гигроскопичности МеОН, летучести магния при температуре процесса (800—900°), частичного образования гидридов металлов и бурного протекания реакции [7, 10]. В дальнейшем в качестве исходных веществ для получения рубидия и цезия были опробованы их хлориды, карбонаты, алюминаты, хроматы, дихроматы, а в качестве восстановителей — Mg, Са, Ва, А], Zr, Fe, Ti и некоторые другие восстановители. [c.153]

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ ГИДРИДОВ МЕТАЛЛОВ. [c.115]

При получении спиртов восстановлением сложных эфиров комплексные гидриды металлов применяются сейчас чаще, чем другие восстановители. В тех случаях, когда целью является получение спирта из соответствующей кислоты, целесообразно восстановлению подвергать не саму кислоту, а ее метиловый или этиловый эфиры. Выходы спиртов обычно высокие [c.135]

Получение комплексных гидридов металлов [c.148]

Соединения водорода с элементами — неметаллами и полуметаллами, как, например, HaS, H l, NH3, которые ио формальным соображениям номенклатуры не могут называться гидридами, в справочнике не описываются. В настоящей работе мы описываем методики получения гидридов металлов, которые еще недостаточно отработаны. Большинство. из них применяется только в лабораторном масштабе. [c.3]

Препаративные методы получения А. окисление спиртов хроматами или кетонами в присут. алкоголятов А1 (р-ция Оппенауэра) озонолиз олефинов восстановление разл. производных карбоновых к-т, напр, хлорангидридов-Hj в присут. Pd (р-ция Розенмунда), нитрилов-гидридами металлов с послед, гидролизом образующихся альдиминов и т.п. взаимод. реактивов Гриньяра с ортомуравьиным эфиром перегруппировка аллилвиниловых эфиров (перегруппировка Клайзена) окисление 1,2-гликолей йодной к-той или ( Hj OO)4Pb, а также р-ции Даффа, Нефа, Раймера-Тимана, Соммле, синтезы Гаттермана и Гаттер-мана- Коха. [c.112]

Нитриды и гидриды металлов и нитриды бора и кремния представляют, конечно, интерес с точки зрения получения аммиа-Но до сих пор произведенные работы дали более или менее [c.77]

Последний метод прямого восстановления карбонильных соеди- нений заключается в использовании гидридов металлов. Хотя такие восстановители обычно приводят к спиртам, однако при большем времени реакции [13] или в присутствии хлористого алюминия [И, 15] получаются углеводороды. С алюмогидридом лития и хлористым алюминием, взятыми в эквимолекулярных количествах, в эфире при 35 °С диарил и алкиларилкетоны восстанавливаются обычно с хорошими выходами до соответствующих углеводородов [15]. Преимуществами этой методики являются ее простота и возможность легкого получения чистых препаратов. Были высказаны предположения о механизме такого восстановления [13, 14]. [c.11]

Появление в химии в конце сороковых годов алюмогидрида лития вызвало коренной переворот в методах получения спиртов восстановлением. До этого каталитическое гидрирование под давлением занимало ведущее положение по сравнению с гидрированием водородом, выделяющимся при взаимодействии активного металла и спирта. Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меервейна — Пондорфа —Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций, которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов. [c.222]

Промотированные твердые катализаторы. Установлено [35], что ноли-. меризуюш ую активность нредварительно приготовленных твердых катализа торов можно значительпо усилить добавкой активных металлов или гидридов металлов. Полимеры, получаемые на промотированных катализаторах, по характеру аналогичны полученным при одинаковых условиях реакции в при--сутствии непромотированных катализаторов. [c.287]

ОБЪЕМНЫЙ АНАЛИЗ, совокупность методов количеств, анализа в-ва, основанных на измерении объема жидкой, газовой или ТВ. фазы. Включает титриметрию (кроме методов с примен. весовых бюреток) методы газового анализа, в к-рых избирательно поглощают определяемый компонент газовой смеси и измеряют объем смеси до и после поглощения методы осаждения, основанные на измерении объема осадка, полученного при взаимод. определяемого компонента с добавленным реагентонг методы анализа по объему газообразного продукта, ооразующегося при взанмод. определяемого компонента с добавленным реагентом (напр., при определении металлов или гидридов металлов по объему Нг, выделившегося при их взаимод. с к-той или водой) методы анализа, в к-рых измеряют объем определяемой фазы, выделенной из исследуемой гетерог. системы. Ранее к О. а. относили только титриметрию. Методы О. а., в к-рых измеряют объем газов (как правило, при определенных давл. и т-ре), часто наз. волюметрией. ОГНЕЗАЩИТНОЕ ВЕЩЕСТВО, снижает горючесть материала. Распределение О. в. в массе материала обеспечивает его глубокую огнезащиту, а в поверхностном слое или в виде покрытия (облицовки) — поверхностную. Огнезащита, создаваемая в-вами, вступающими в хим. взаимод. с материалом, наз. химической. Эффективность О. в. обычно аддитивна, однако нек-рые смеси О. в. обладают синергизмом, напр. ЗЬОз усиливает эффект огнезащиты хлорсодержащими в-вами. См. также Антипирены. [c.396]

Г. к. к. восстанавливаются на палладиевом или никелевом катализаторе в альдегиды (р-ция Розенмунда), комплексными гидридами металлов-в спирты. При действии третичных аминов на Г. к. к., имеющие в а-положении хотя бы один атом Н, образуются кетены, что используется, в частности, при получении макроциклич. кетонов из днга-логенангидридов дикарбоиовых к-т. О р-цин с дназомета-ном см. Арндта - Айстерта реакция. [c.484]

В лаб. условиях Н.у. получают гидрированием олефииов на катализаторах (Pt, Pd, Ni, Rh) восстановлением галогенопроизводных Н.у, амальгамой Na, гидридами металлов, а также Hj на Pd/Ba Oj по р-ции Вюрца [в основном симметрич. Н.у. (1)] гидролизом реактивов Гриньяра (2) окислит, декарбокснлированием к-т (3) (полученные Н.у. содержат на 1 атом углерода меньше, чем исходная к-та). Н.у. образуются также при фотохим. декарбоксилировании первичных карбоновых к-т РЬ(ОСОСНз)4 в H I3 или электрохим. синтезом Кольбе (4) [c.178]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

Интересной и важной в плане получения биологически активных веществ реакцией является восстановление квазиароматических гетероциклических систем с помощью комплексных гидридов металлов, которое рассматривается как нуклеофильная атака гидридиона на наиболее электрофильный центр. Квазиарома-тические системы, у которых атом азота вносит лишь один электрон в совместную я-систему, восстанавливаются значительно легче бензоидных. Образование четвертичных солей еще более облегчает тенденцию к присоединению к ним нуклео- [c.240]

Другим методом образования связей с урьма — металл является реакция триэтилстибина с гидридами металлов (схема 96) [72]. Этот метод был применен и для получения трис(триэтилстаннил)-висмута из триэтилоловогидрида и триэтилвисмута [73]. И, наконец, известны многочисленные соединения, содержащие связанные с сурьмой нли висмутом атомы переходных металлов. Примеры использования одного из наиболее распространенных синтетических методов даны в схемах (97) — (100) [74, 75]. [c.238]

Низкая плотность водорода как в жидком, так и в газообразном состоянии создает ряд трудностей, связанных с хранением водорода на борту автомобиля. В связи с этим особое место в проблеме использования водорода для автомобильных двигателей занимают вопросы разработки компактных и безопасных способов его хранения на борту автомобиля. Наиболее перспективным необходимо считать способ хранения водорода в гидридах металлов. Известно, что в единице объема многих гидридов содержится водорода больше, чем в том же объеме жидкого водорода. Например, LaNigHg аккумулирует при 0,4 МПа столько же водорода, сколько его могло бы храниться в эквивалентном по объему баллоне при давлении 100 МПа. При хороших объемных показателях гидридов их массовые характеристики еще не могут полностью удовлетворять требования автомобильного транспорта, так как основные гидриды сорбируют не более 0,02 массовых долей водорода. В перспективе намечается получение гидридов с сорбционной способностью до 0,06—0,08 массовых долей. [c.6]

Для производства металлических изделий используют поро шок металла. Металлическая губка, полученная методом метал лотермии, для этих целей непригодна. Измельчить губку не посредственно в порошок невозможно из-за ее пластичност поэтому ее предварительно переводят в гидрид. Металл, со держащий значительное количество водорода, становится хрупким и может быть измельчен в молотковых, шаровых вибрационных мельницах и т. д. [c.304]

Нитриды, как правило, получаются при непосредстбенном взаимодействии металла с азотом при 800—1000° С [444, 889, 1150, 1151, 2076] или аммиаком при 200- 00° С [444]. Компактные металлы поглощают азот очень медленно, и реакция не доходит до конца, особенно в случае рзэ иттриевой подгруппы [889, 1213]. Поэтому лучше использовать металлы в виде тонких порошков, которые начинают реагировать с азотом уже при 600° С. Так, например, нитриды в смеси с КС1 можно синтезировать при взаимодействии азота с порошком металла, полученным при восстановлении безводного галогенида металлическим калием [1245]. Для исследования кристаллической структуры этот метод оказался вполне приемлемым. Для получения чистых нитридов предложен метод обменного замещения водорода в гидриде азотом [1213]. Реакция ос ществляет-ся при 900° С в течение 18 час. в циркуляционном приборе с непрерывным поглощением водорода. [c.39]

Получают окислительным расщеплением склареола, восстановлением образующегося норамбреинолида(1) комплексными гидридами металлов и дегидратацией полученного при восстановлении диола [192, 193] [c.177]

Раздел Общие положения технологии получения гидридов написан М. М. Антоновой, раздел Анализ водорода в металлах, сплавах и гидридах металлов — Р. А. Морозовой, раздел гТехнологня получения гидридов подготовлен авторами совместно. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология