Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энергия изомерного перехода

    Когда мессбауэровские ядра вводят в объект исследования, энергии изомерных переходов изменяются в результате взаимодействия их с электронами решетки. Это значит, что энергии переходов в источнике и поглотителе отличаются — спектр ЯГР не наблюдается. Для изменения частоты источника в нужной области Мессбауэр использовал эффект Доплера . При перемещении источника волн относительно поглотителя со скоростью хю частота меняется согласно уравнению [c.192]


    Максимальная энергия. Изомерный переход. [c.21]

    Е — энергия изомерного перехода. [c.298]

    Поэтому, в частности, чем меньше энергия изомерного перехода, тем больше коэффициент внутренней конверсии и тем больше, следовательно, влияние конверсии на К. Кроме того, при малых энергиях перехода конверсия будет происходить только на более слабо связанных электронах внешних оболочек, конфигурация которых сильнее меняется с изменением состава вещества. [c.298]

    Таким образом, у-квант уносит не всю энергию изомерного перехода Ео, а лишь Eq—Ем- [c.250]

    Нетрудно подсчитать, что для изомерного перехода в Ре 2 лг=3,8 10 эв — на первый взгляд, ничтожная величина по сравнению с энергией изомерного перехода 14,4 10 эе. Однако такой дефицит энергии приведет к тому, что ни одно ядро поглотителя не сможет возбудиться по причине нарушения условия резонанса (ядро возбуждается лишь при получении эн ргии, равной энергии изомерного перехода) .  [c.250]

    Энергия изомерного перехода. Самыми удобными для аппаратурной регистрации энергии 10—50 Кэв. Энергии меньше 10 Кэв трудно регистрировать, энергии более 50 Кэв приводят к значительному уменьшению /. [c.254]

    Незначительная энергия изомерного перехода заставляет предположить, что конверсия может происходить лишь на слабо связанных электронах внешних оболочек, т. 0. изменения физического или химического состояния должны влиять на постоянную распада. [c.106]

    Здесь приняты следующие условные обозначения и. п. — изомерный переход (если после и. п. стоит цифра в скобках, она означает энергию сопутствующего у излучения), 3.3. — электронный захват, е — испускание электрона внутренней конверсии. [c.543]

    Энергия электромагнитных колебаний трансформируется в энергию движения электронов. Электроны переходят на более высокие энергетические уровни. Особенности таких переходов определяются законами квантовой механики (см. 50, принцип Франка — Кондона). Эта стадия протекает с большими скоростями. Она завершается приблизительно за 10" с. После поглощения (абсорбции) кванта энергии электромагнитных колебаний возбужденная молекула А может распасться на радикалы, превратиться в изомерную молекулу А или прореагировать с другими молекулами, находящимися в системе. Но возможны и другие, физические процессы, в результате которых возбужденная молекула в той или иной форме теряет избыток энергии и переходит в невозбужденное исходное состояние. Если обозначить скорость активации молекул через скорость дезактивации — через Гз и скорость химической реакции — через г, то скорость изменения концентрации активных молекул в системе —с1с /М будет равна [c.613]


    Квантовомеханическая теория изомерных переходов приводит, по крайней мере, к полуколичественному пониманию их природы. Молено показать, что вероятность перехода зависит прежде всего от выделяемой энергии и от изменения спина ядра при переходе от первоначального к конечному состоянию. Если энергия фотона мала, а изменение спина ядра велико, то вероятность перехода будет мала. Можно сделать общее заключение, что долгоживущий изомер отличается на большую величину ядерного спина по сравнению с конечным энергетическим состоянием. Часто изменения ядерного спина достигают значения четырех или пяти для довольно долгоживущего изомера. [c.410]

    Изомерными называются ядра, одинаковые по составу, но находящиеся в различных энергетических состояниях. Одно из этих состояний — возбужденное (метастабильное), другое — основное, более устойчивое. Переход из неустойчивого в устойчивое состояние (изомерный переход) осуществляется в течение отрезка времени порядка 10 сек и сопровождается испусканием квантов большей частью с энергией порядка 100 Кэв. [c.381]

    В ряде случаев при -радиоактивных превращениях образуются неустойчивые формы атомных ядер. Например, ири облучении брома нейтронами образуется неустойчивый изотоп з5 °Вг, который затем претерпевает переход в более устойчивое состояние, излучая квант энергии. При таком превращении ни масса, ни заряд ядра не меняются, но в структуре ядра происходят изменения. Такое превращение называется изомерным переходом (ИП). [c.215]

    Радиоактивные превращения могут быть связаны с излучением заряженных частиц, процессом электронного захвата или процессом изомерного перехода. Заряженные частицы, излучаемые из ядер, могут быть альфа-частицами (ядра гелия с массовым числом 4) или бета-частицами (электроны с положительным или отрицательным зарядом, р— или рн- со- ответственно последние известны как позитроны). Излучение заряженных частиц из ядра может сопровождаться гамма-излучением, имеющим ту же физическую природу, что и рентгеновское излучение. Гамма-лучи испускаются также в процессе изомерного перехода (ИП). Рентгеновские лучи, которые могут сопровождаться гамма-лучами, испускаются в процессе электронного захвата (ЭЗ). Позитроны уничтожаются при взаимодействии с веществом, причем этот процесс сопровождается испусканием двух гамма-лучей, каждый из которых имеет энергию 0,511 мэВ. [c.64]

    Рассматривая кинетические данные по изомеризации фуроксанового цикла [21—23], Мэллори обратил внимание иа положительную энтропию активации (Д5 4- -10э.е.) и сравнительно низкую энергию активации ( д = ]5 ккал/моль) изомерных переходов бензофуроксанов. [c.15]

    Между прочим, это обстоятельство также затрудняет детальный кинетический анализ скоростей различных изомерных переходов в гетероген-ных системах, так ак на результаты в значительно большей степени, чем энергия активации непосредственно самой углеводородной молекулы, будут влиять такие факторы, как поверхность катализатора, скорость сорбции и десорбции и пр. Поэтому данные об относительных скоростях изомеризации различных углеводородов, полученные в одинаковых условиях, имеют значительно большую достоверность и научную ценность. [c.119]

    Г. Зюсс высказал предположение, что, хотя молекула НВг не получает при этом энергии, достаточной для ее распада, она все же оказывается сильно возбужденной и может подвергаться распаду при столкновениях. Более поздними исследованиями показано, что основной причиной расхождения между теоретическими расчетами и экспериментальными данными являются химические изменения, происходящие при изомерных переходах Вг . [c.255]

    Дополнительная вероятность перехода ядра из возбужденного состояния в основное путем внутренней конверсии зависит от конфигурации электронной оболочки. Эта конфигурация, в свою очередь, зависит, правда в незначительной степени, от типа химической связи данного атома с другими. При изменении состава молекулы электронная конфигурация данного атома меняется, в результате чего происходит изменение полного коэффициента конверсии последнее, в свою очередь, вызывает изменение периода полураспада Ту,. Таким образом, постоянная изомерного перехода К, как и постоянная распада при захвате орбитального электрона, должна зависеть от химического состояния атома. Для электрического /-польного излучения выражение коэффициента внутренней конверсии на /(-оболочке (при условии, что энергия связи электрона мала по сравнению [c.297]

    Изомерные переходы, наряду с -[-излучением, сопровождаются испусканием монохроматических конверсионных электронов с энергией 100 кэв. Наличие таких электронов можно установить с помощью очень тонких целлофановых фильтров. Если распад изомерных ядер не сопровождается -излуче-нием, т. е. в составе излучения данного изомера отсутствуют электроны р-распада с большой энергией (случай чисто изомерного перехода, наблюдаемый, например, для то сопоставление знергии электронов конверсии с периодом полураспада может указать на наличие метастабильного состояния. [c.300]


    По приближенному квантово-механическому расчету величина среднего заряда атома брома вследствие изомерного перехода для соединения НВг равна -1- 4,7. Сильная ионизация атома приводит к диссоциации молекулы, так как исходное взаимное расположение атомов в ней уже не соответствует минимуму потенциальной энергии системы. Движение атомов в молекуле будет определяться новыми потенциальными кривыми, в результате чего может произойти диссоциация соединения. Согласно принципу Франка — Кондона, можно предположить, что во время электронных переходов относительные расположения ядер (а такл<е их скорости) заметно не изменяются. Наиболее вероятными переходами являются те, при которых происходит минимальное изменение положения ядер. Это соответствует вертикальному перемещению на диаграмме потенциальной энергии (рис. 2-8). [c.305]

    Величина энергии отдачи, Рис. 4-8. Схема распада Вг ". приобретаемой ядром в результате испускания -кванта и электрона внутренней конверсии, составляет лишь 0,34 эв, что значительно меньше энергии химической связи. Так как атом брома входит в состав сложной молекулы, то его заряд, появляющийся вследствие испускания конверсионных электронов, вероятно, распределяется среди различных атомов, вызывая электростатическое отталкивание. При этом связь разрушается и образуются сильно реакционноспособные ионы брома, что подтверждается определением заряда брома, возникающего в результате изомерного перехода в бромистом этиле. Доли Вг , несущие положительный, нейтральный [c.307]

    Разрушение связей в молекулах при изомерном переходе имеет место во всех случаях, когда изомерный переход сопровождается конверсией электронов независимо от их энергии. Это связано с эффектом Оже, в результате которого атом теряет все или часть внешних электронов. Положение такого атома в молекуле становится неустойчивым, и молекула распадается. Известно, например, что при изомерном переходе отВ - 150 атомов теряют все внешние электроны, 60%—четыре электрона, 10%—два электрона и 2%—один электрон. Если, например, эффект Оже имеет место в соединении КВг, то сначала образуется молекулярный ион РВг +, затем происходит перераспределение заряда и образуются молекулярные ионы р2+Вг( 2>+,. .., К +Вг+, которые не- [c.188]

    Энергии, выделяющиеся при большинстве ядерных реакций, превышают 10 э при расчете на одно ядерное превращение, что соответствует значению 2,3 10 калорий на моль. Эго значение на много порядков больше, чем значение энергии, которая выделяется при химических реакциях. Однако кинетическая энергия, выделяющаяся при ядерной реакции, распределяется между ядром, претерпевающим превращение, и испускаемой более легкой частицей (или несколькими частицами), причем это распределение энергии происходит в соответствии с законом сохранения импульса. Как будет показано ниже, импульс, который приобретает атом при испускании легкой частицы, часто бывает достаточно велик, чтобы разорвать одну или несколько химических связей этого атома в химическом соединении. В других случаях величина импульса может быть недостаточна для разрыва связи (например, при испускании -кванта малой энергии, в частности при изомерных переходах). Следует заметить, что во всех случаях в результате ядерных процессов образуются возбужденные атомы или молекулы. [c.198]

    Несколько работ посвящено изучению ядерных свойств различ- 7ых изотопов технеция [6, 211, 311, 323, 348]. Для наиболее изученного Тс спин ядра равен /г, магнитный момент +5,657 ядерного магнитона, электрический квадрупольный момент Q = 0,3- 10 см . Сравнение изомерных переходов в ядрах Тс , Тс , Тс и Тс позволило сделать вывод о том, что во всех этих ядрах основные состояния отвечают протонным уровням 1 7,, а возбужденные состояния — 2р7,. Для изомерного перехода ядра Тс " наблюдается зависимость константы радиоактивного распада от химического состояния технеция, связанного со структурой электронной оболочки. Как следует из представленной на рис. 1 схемы распада ядра Тс " [243], в большинстве случаев (98,6%) этот распад происходит двумя ступенями сначала испускается у-квант с энергией 2 кэв, а затем у-квант с энергией 140 кэв. Испускаемые при этом у-кванты с энергией 2 кэв в сильной степени конвертированы. Вследствие низкой энергии изомерного перехода конверсия происходит [c.9]

    Поскольку энергия изомерных переходов в растворах ( Рнабл. определяется как ротамеризацией изолированных молекул (ДРд), так и различными межмолекулярными (сольватационными) взаимодействиями ) в соответствии с (I), то [c.53]

    Приведены все стабильные изотопы и наиболее долгоживущие радиоактивные, а также те, которые используются в научных исследованиях. Распространенность в природе для некоторых короткоживущих нуклидов, входящих в природную цепочку распада, указана как "следы". Период полураспада выражен d секундах (с), минутах (мин), часах (ч), днях или годах. Тип распада обозначается следу ощим образом Р - испускание электрона, - испускание протона, а - а-распгд, ЭЗ - электронный захват, ИП - изомерный переход, СД - самопроизвольное деление. Некоторые ядра могут распадаться двумя путями. В скобках приводятся энергии излучения (в МэВ), Наличие у-излучения обозначается как У- [c.12]

    Очень важен вопрос о том, какие именно изоиндолохиназолоны являются фрагментами полимерных систем— (2,1-а)- или (1,2-Ь)-ряда. Во всех работах выводы относительно строения полимерной системы делают на основании ИК спектров. Поглощение групп С=К и С=0 для изомерных систем в случае дионов весьма характеристично, что позволяет делать достоверные выводы относительно структуры полимеров данного ряда. Изучены спектральные свойства пар изомерных изоиндолохиназолиндионов (2.695) — (2.722) [451] и изоиндолохиназолинов (2.699, Н = Н) — (2.713) [660]. В ИК и УФ спектрах наблюдаются существенные различия в поглощении электромагнитной энергии изомерными системами. В УФ спектрах производных (2,1-а)-ряда имеется большее число переходов, чем у изомерных соединений (1,2--Ь)-ряда. [c.210]

    Для одновременного определения брома и многих других элементов в неорганических материалах предлоягены методы актпва-цпп протонами с энергией 10 или 15 Мэв на циклотроне. Анализ ведут по 7-излучению с Еу = 0,13 Мэв, испускаемому при изомерном переходе изотопа (У , == 55 сек.) [329], образующегося из Вг по (р,и)-реакцип, плп по активности Кг = = 34,9 час.), наиболее интенсивный 7-пик которого находится при 0,261 Мэв [427]. Последний метод более чувствителен и позволяет определить до 6 нг брома в различных материалах. Однако примеси могут снизить чувствительность анализа. [c.157]

    Связь между строением парафиновых углеводородов и степенью их превращения (изомеризации) при различных температурах видна также на рис. 6. Следует только иметь в виду, что температурный коэффициент роста скорости реакции с тем-пературой отражает не только энергию активации непосредственного изомерного перехода, но и энергию активации реакции дегидрирования, т. е. энергию активации первого этапа изомеризации. Поэтому вычисление величин кажущейся энергии активации, как это обычно делается для некоторых каталитических реакций, в данном случае вряд ли целесообразно . К сожалению, опытные данные о дегидриро- [c.119]

    Излучение характеризует особый тип распада лишь при изомерном переходе. Очень часто другие типы распада также сопровонедаются уизлучепием, В результате любого радиоактивного процесса дочернее ядро может оказаться в возбужденном состоянии. Однако, если энергия возбуждения излучается путем испускания у-квантов практически одновременно с актом распада, который привел к возбужденному состоянию ядра, то не имеет смысла говорить о самостоятельном типе распада (см, рис. 3, 6, 9, И, 13). [c.20]

    Причина химических изменений при изомерных переходах впервые была объяснена Э. Сегрэ [6]. Экспериментально она была подтверждена опытами Г. Сиборга, Г. Фридлендера и Дж. Кеннеди [7], разделивших ядерные изомеры Zn и Те , isa в электрическом поле с помощью диэтилпроизводных этих металлов. Разделение изомеров наблюдалось лишь в случае теллура, что вполне согласуется с сильной конвертированностью изомерных переходов у изотопов Те и Те . В случае Zn изомерный переход связан с выделением значительно большей энергии (439 кэв против 89 кэв для Те ), но переход конвертирован лишь на 6%. [c.304]

    Замещение хлора в ССЦ при изомерном переходе может быть объяснено тем, что высокозаряженный ион брома отбирает электроны у окружающих молекул, в данном случае у I4. Это приводит к образованию осколков, например ls". В конденсированной фазе реакционная ячейка удерживает ион брома и осколок до тех пор, пока они не передадут свою энергию окружающим молекулам и не прореагируют между собой. В случае же газовой фазы реакционная ячейка отсутствует. [c.308]

    Возможность нарушения химической связи в случае изомерной пары Hg "" и Hg обеспечивается высоким коэффициентом конверсии (— 5), обусловленным большим порядковым номером ртути, высокой мультипольностью перехода и малой энергией излучения. Можно ожидать, что в этом случае практически каждый изомерный переход будет сопровождаться нарушением химической связи ртути в исходном соединении. Если этот процесс происходит необратимо, то в результате такого [c.312]

    Описанный изотопный эффект остается и при добавлении акцепторов радикалов и, следовательно, обязан своим происхождением реакциям горячих атомов. Так как энергия отдачи для обоих изотопов одинакова, то, очевидно, эти различия в удержании связаны с различиями зарядов. Средний заряд атома Вг больше, чем для "Вг, так как образуется в результате изомерного перехода короткоживущего Вследствие этого становится более вероятной ионномолекулярная реакция в жидкой фазе в области высоких энергий для изотопа Вг по сравнению с Вг  [c.177]

    Энергия отдачи при изомерном переходе может быть результатом испускания у-квантов низкой энергии и электронов конверсии. Величина энергии отдачи оказывается в большинстве случаев ниже энергии связи атомов в молекулах и, следовательно, в процессе изомерного перехода не должно происходить нарушение химических связей атома отдачи, с другими атомами молекулы. Например, для энергия отдачи равна 0,015 эв при излучении у-кванта и 0,34 эв при испускании электрона конверсии, для TimjQ — 0,034 эв при излучении укванта и 0,42 эв при испускании электрона конверсии и для при испускании у-кванта—1,55 эе и электрона конверсии — 5 эв. Так как у лишь 6% у-перехо-дов конвертировано, то после у-распада Zп в его диэтил-производном практически весь остается в виде материнского соединения. В то же время имеет место нарушение химических связей 127тХе в еро диэтилпроизводном, несмотря на то что энергия отдачи после перехода на низший энергетический уровень ниже энергии связи. Та же картина наблюдается в бромпроизводных, содержащих Вг. [c.188]

    Энергии f-квантов, испускаемых при изомерных переходах, обычно составляют величину порядка 100 кэв. При испускании f-KBaHTa с такой энергией атом с массой, равной 100, приобретает энергию отдачи 0,05 эв. Если 7-квант претерпевает конверсию в /С-оболочке, атом получает энергию отдачи 0,5 эв. Поскольку энергии обычных химических связей составляют 2—3 эв, то очевидно, что всякий процесс непосредственного разрыва связей является невозможным. [c.218]


Смотреть страницы где упоминается термин Энергия изомерного перехода: [c.298]    [c.9]    [c.613]    [c.407]    [c.103]    [c.601]    [c.129]    [c.297]    [c.176]    [c.304]    [c.305]    [c.150]    [c.217]    [c.219]   
Радиохимия и химия ядерных процессов (1960) -- [ c.298 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте