Лантанидные элементы разделение

Наибольшее распространение получили методы, использующие в качестве носителя силикагель. Другие носители не нашли применения, видимо, из-за очень низких скоростей процесса. Теоретические основы этого метода и принципы расчета эффективности колонок разработаны Марковым и др. [156, стр. 106]. Имн же изучены возможности применения распределительной хроматографии для очистки плутония от урана и других сопутствующих примесей. Высокая экстрагируемость Pu(IV) и Pu(VI) из азотнокислых водных растворов кислород- и фосфорсодержащими органическими растворителями позволяет добиться отделения плутония от Fe, Сг, А1, Мп, щелочных, щелочноземельных и лантанидных элементов. Для разделения плутония и урана используется низкая экстрагируемость Pu(III) по сравнению с [c.372]

В концентрированном карбонатном растворе кюрий (III) образует растворимый комплекс подобно америцию (III) и лантанидным элементам. Это обстоятельство было успешно использовано при разделении. [c.428]

В настоящей работе сделана попытка проанализировать некоторые причины, влияющие на разделение трехвалентных актинидных и лантанидных элементов в процессе экстракции нитратами алкиламмония. Близость свойств /-элементов позволяет исключить из рассмотрения такие факторы, как существенное различие в строении внешних электронных оболочек металлов, различие в валентности и т. д., и сосредоточить внимание на тонких эффектах, определяющих разделение. В общем случае разделение является сложной функцией многих параметров, однако в данном исследовании мы ограничились изучением только влияния строения молекулы органического экстрагента. Во всех опытах экстракция производилась из 8 моляльных растворов нитрата натрия 0,5 моляльными растворами нитратов алкиламмония в ксилоле. [c.211]

Рассмотрено влияние строения молекулы алкиламмония на разделение актинидных (Ат. Ст, f) и лантанидных (Се, Ей) элементов. Поведение нитратов лантанидных элементов в растворах нитратов алкиламмония различного строения изучалось методами ЯМР, ЭПР и ИК-спектроскопии. Показано, что изменение длины алкильных радикалов экстрагента не оказывает существенного влияния на энергию связи центрального атома с лигандами (NO" ) и на прочность связи нитратного комплекса с молекулой амина, т. е. решающую роль [c.285]

Для разделения редкоземельных элементов или ионов лантанидов используют буферные растворы оксикислот. Разделение этих элементов [141 (получаемых в качестве продуктов деления урана) на сульфокислотных смолах при помощи буферных растворов лимонной кислоты при pH 3,2—4,5 было одним из наиболее ранних крупных достижений метода элютивной ионообменной хроматографии. Первым вымывался лютеций, последним — лантан. Из-за лантанидного сжатия сила поглощения ионов смолой с увеличением атомного номера уменьшается, вместо того чтобы увеличиваться ионный радиус с увеличением атомного номера уменьшается. Разница в объемах, соответствующих пикам соседних элементов, незначительна, однако по сравнению с крайними элементами ряда она велика. Поэтому выгодно применять градиентное элюирование [15]. [c.198]

Незначительные различия, которые все же существуют между этими элементами, обусловлены небольшим изменением размера атомов вследствие увеличения заряда ядра. Разделение лантанидов основано на умелом использовании этих незначительных различий в свойствах. Как мы увидим, степень окисления З-Н является наиболее распространенным валентным состоянием лантанидов. Следует отметить и другое свойство — постепенное уменьшение размера ионов Это уменьшение размера ионов, называемое лантанидным сжатием , объясняется тем, что при переходе от одного элемента к другому заряд ядра возрастает и, следовательно, усиливается притяжение внешних электронов. [c.613]

Одна из наиболее трудных задач — разделение Zr и Hf. В результате лантанидного сжатия атомы Zr и Hf имеют практически один и тот же размер, и это в сочетании с близким электронным строением делает их химически почти идентичными. Предложите по крайней мере два метода, с помощью которых вы могли бы разделить их. Как вы думаете оценить, успешно ли разделение, проведенное каждым из методов Какие аналитические методы можно было бы использовать для анализа смеси соединений этих элементов без разделения [c.549]

Радиусы ионов 3+, образуемых элементами этого ряда, для соседних элементов отличаются в среднем меньше чем на 0,02 А (см. значения в табл. 64). Небольшая величина этих различий и делает разделение таким трудным. Вообще лантанидное сжатие не отличается от сокращений, наблюдаемых во всех горизонтальных рядах элементов в периодической системе. При постепенном заполнении уровня энергии все внешние электроны притягиваются постепенно возрастающим зарядом ядра, что приводит к уменьшению радиуса до тех пор, пока не начнет заполняться новый внешний уровень. В более широком аспекте лантанидное сжатие ответственно за близость радиусов элементов второго и третьего переходных периодов. [c.235]

То обстоятельство, что в водных растворах кюрий существует только в трехвалентном состоянии, может использоваться при выделении и очистке этого элемента. Однако в тех случаях, когда необходимо очистить кюрий от других трехвалентных лантанидоподобных элементов, следует пользоваться ионообменными методами. Имеется подробное описание группового разделения актинидных эле.ментов (в трехвалентном состоянии) от лантанидных элементов (анионообменная смола, хлорид лития [32, 33] катионообменная смола, 13 М НС [34, 35] катионообменная смола, 20% этиловый спирт — концентрированная соляная кислота [68]). Хотя для макроколичеств Ст2 2 действие а-излучения, вероятно, и будет сказываться отрицательно, применение смолы дауэкс-1 и роданида аммония [36, 71] должно привести к хорошему разделению кюрия и лантанидных элементов. [c.41]

Чудинов Э. Г. Расчет факторов разделения трехвалентных актинидных и лантанидных элементов в различных экстракционных системах. Препринт ИАЭ-2557. М., 1975. 31 с. [c.142]

Новый элюент, а-оксиизобутират аммония, предложенный впервые Чопшшом, Харви и Томпсоном [93], дает значительно лучшее разделение трансурановых и лантанидных элементов, чем рассмотренные выше элюенты. При использовании 0,4 М раствора а-оксиизобутирата аммония получено более четкое разделение. лантанидов и трансурановых элементов, при этом положение максимумов на кривой вымывания для Ат, Ст и С1 смещается в сторону меньших объемов элюента с увеличением pH элюирующего раствора. [c.210]

Применение различных внутрикомплексообразователей для ионообменного разделения америция и кюрия описано Глассом [5К Классическим элюентом является цитрат. Гласс установил, что при комнатной температуре на смоле дауэкс-50 америций и кюрий очень хорошо разделяются 0,1 М тартратом аммония при pH, равном 4 (коэффициент разделения 1,3). Другим элюентом, способным быстро разделить америций и кюрий, является 0,4 М лактат при pH, равном 4,6. Этот реагент используется при температуре 87° С, что значительно ускоряет разделение (в 2—3 раза по сравнению с комнатной температурой). Альфа-оксиизобутират аммония, введенный в практику как элюент Чоппином, Харви и Томпсоном [6], обнаруживает определенные преимущества по сравнению с лактатом или с цитратом. Хотя применение изобутирата значительно облегчает разделение америция и кюрия, оно не годится для эффективного группового разделения актинидов и лантанидов и не заменяет вымывания соляной кислотой. Однако изобутират является эффективным средством для отделения америция от кюрия. В Беркли Томпсон, Харви, Чоппин и их сотрудники [71 отделили кюрий от облученного плутония методом анионного обмена Облученный плутоний при этом растворяли в соляной кислоте и осаждали актинидные и лантанидные элементы в виде нерастворимых фторидов. Затем осадок фторидов растворяли в смеси азотной и борной кислот. Далее аммиаком осаждали гидроокиси и растворяли осадок в смеси соляной кислоты и хлорида лития. Такая обработка приводила к удалению борной кислоты. Затем раствор соляной кислоты и хлорида лития заливали в колонку с анионитом дауэкс-1. Вымывание производили, пропуская через колонку 8,5 М раствор хлорида лития при температуре 87° С. В первую очередь вымывались редкоземельные элементы, за ними—фракция, содержащая кюрий, америций и калифорний плутоний же прочно удер- [c.421]

Аннонообменное разделение лантанидных элементов от актинидов вымыванием 10 М раствором L1 I. Редкие земли отбрасывают. [c.96]

Ионный обмен как метод разделения. VIII. Относительные положения на кривой элюирования лантанидных и актинидных элементов (элюирование молочной кислотой при 87°) [c.271]

На комплексообразование америция с роданид-ионами указывает сорбция америция на сильноосновной анионообменной смоле из Ъ М раствора NH NS [36]. Первые элементы лантанидной группы в этих условиях сорбируются незначительно, и такая система обеспечивает превосходное разделение америция и лантана. В 3 М LiNOs коэффициент распределения америция на анионообменной смоле более 5 [37]. [c.15]

Сорбция Ат (III) и m (III) на дауэкс-1 из концентрированных растворов солей — хлоридов [32, 33], нитратов [37] и роданидов [36, 71]—несравненно больше сорбции из растворов соответствующих кислот. Хорошее разделение америция от лантана было получено при использовании смолы дауэкс-1 и 5 М раствора роданида аммония [36, 71]. В 5 М NH4 NS на смоле дауэкс-1 за одну сорбцию в статических условиях коэффициент разделения от лантана составляет 30, а коэффициент разделения от иттрия равен 3 [72]. Серлс и Чоппин [73] определили коэффициенты распределения между 2 М раствором роданида аммония и смолой дауэкс-1 для 18 лантанидных и актинидных элементов, а также нашли коэффициенты распределения для а.мериция и европия в области концентрации роданида от 1 Ai до 4 М. [c.28]

Значительная работа была проведена с трибутилфос-фатом (ТБФ). Этот эфир гораздо устойчивее к действию излучения, чем ТТА, и чаще используется в случае весовых количеств, а не индикаторных. Изучено влияние таких параметров, как концентрация ТБФ, концентрация кислоты и солей в водной фазе и т. д. Пеппард с сотрудниками [89] исследовал коэффициенты распределения лантанидных и актинидных элементов между неразбавленным ТБФ и 12,0 М НС1, а также 12,0 М и 15,6 М HNO3. В другой работе [90] описано противоточное экстракционное разделение америция и кюрия с помощью ТБФ из растворов азотной кислоты. [c.31]

Здесь следует отметить, что получил распространение экстракционный метод разделения с использованием ТБФ. Для совместного извлечения лантанидных и актинидных элементов хороший эффект дает экстракция ТБФ из солевых растворов. В случае неразбавленного ТБФ и водной фазы, состоящей из 7,2 М NaNOs и 0,4 М HNO3, коэффициент распределения кюрия составляет примерно 100 [108]. [c.43]

Отмечается изменение валентных состояний в седьмом периоде от франция до урана, подобное имеющемуся в шестом периоде от цезия до тантала (обзор сделан для лантанидной аномалии) и для пятого периода от рубидия до молибдена. Но в то время как в двух последних случаях максимальная валентность элементов этих периодов продолжает возрастать до VIII, для нептуния, плутония и америция она не превышает VI. МакМиллан и Абельсон были правы, считая, что с урана начинается новая серия редких земель , которую они назвали уранидами. Если есть основания к привычному разделению редких земель на семейства цериевых и иттриевых элементов, отличающихся между собой по растворимости их соединений и по их гидролитическим свойствам, то ураниды также нужно разбить на две подгруппы собственно ураниды, имеющие поливалентные состояния, и кюриды, в основном трехвалентные (табл. 3). [c.130]

Большинство ионообменных методов основано на достижении равновесия между ионом актинида, его водным комплексом с карбоновой кислотой и сульфоновой катионообменной смолой, или же между ионом актинида, его хлором или нитрат-аниоиным комплексом и анионообменной смолой, содержащей третичные амины. Некоторые анионообменные методы допускают групповое разделение лантанидных и актинидных элементов. [c.95]

Подгруппа скандия. Собственно подгруппа скандия состоит из четырех элементов скандия, иттрия, лантана и актиния. Однако существенная особенность этой подгруппы состоит в том, что лантан и актиний являются родоначальниками двух больших групп элементов — лантанидов и актинидов, которые и по сегодняшний день занимают в периодической системе Д. И. Менделеева по одной клетке. Работы но хроматографическому разделению природных смесей элементов группы редких земель будут рассмотрены сразу же после материала по собственно подгруппе скандия. Данные по хроматографическому поведению иттрия будут рассматриваться с двух точек зрения, так как иттрий является не только представителем собственно группы скандия, по, вследствие так называемого лантанидного сжатия , и представителем иттриевой подгруппы группы редких земель. [c.159]