Диметилацетиленилкарбинол

СНд)аСОН—С=СН диметилацетиленилкарбинол, 2-метил-3-бутин- [c.133]

В синтезе изопрена из ацетона и ацетилена весьма сложно технологическое оформление процесса получения диметилацетиленилкарбинола остальные стадии процесса — селективное гидрирование и дегидратация — могут осуществляться с почти количественным выходом на несложном технологическом оборудовании. В целом этот метод синтеза изопрена является многоступенчатым и сложным. Кроме того, ацетилен и ацетон сравнительно ценные и дефицитные продукты, производство которых надо расширять при промышленной реализации это о метода. Вследствие этого в настоящее время нельзя рассчитывать на низкую стоимость изопрена, получаемого этим путем. [c.617]

Для селективного гидрирования диметилацетиленилкарбинола обычно применяют твердые катализаторы на основе палладия [c.381]

Если проводить реакцию гидрирования, применяя одно и то же гидрируемое вещество и растворитель, но используя различные катализаторы, то можно сделать определенные заключения и об энергии связи водорода с поверхностью катализатора. Для примера можно привести данные по гидрированию диметилацетиленилкарбинола в [c.356]

Рис. 2. Влияние бензилмеркаптана на скорость реакции и смещение потенциала катализатора при гидрировании диметилацетиленилкарбинола / — на непромотированном скелетном [c.357]

Активность Ы1/2пО-катализаторов сравнивалась при гидрировании диметилацетиленилкарбинола. На рис. 2 представлены типичные потенциальная и кинетическая кривые гидрирования 0,1 нл карбинола на 3 г Ы1/2пО-катализатора с 16,7 % N1, восстановленных прн 450°С в 80% диоксане при 20°С. [c.465]

Реакция гидратации -цианэтилового эфира ацетиленил-циклогексанола проводится в тех же условиях, что и для (3-цианэтилового эфира диметилацетиленилкарбинола. Для. идратации берут 5 г красной окиси ртути, 30 мл концентрированной серной кислоты, 350 мл воды, 175 г (1 М) 3-цнан-31ИЛ0В0Г0 эфира ацегиленилциклогексанола. [c.54]

Ко второй группе веществ относятся 2-метил-4-метокси-2,3-бутен и диметилацетиленилкарбинол, гидрирование которых почти не ускоряется при нанесении платины, а меняется лишь постепенно порядок реакции [c.166]

Кроме металлического дублета [MeJj во многих процессах гидрирования, по крайней мере на платине, активным является и шсстиатомпый ансамбль. Появление шестиатомного центра не обязательно связано с реакцией в шестичленном кольце, как этого требует секстетная модель в теории мультиплетов. Так, активность ансамбля [Р1]е была обнаружена как при гидрировании циклогексана, бензола, толуола, так и при гидрировании геп-теиа, малеиновой кислоты, диметилацетиленилкарбинола (связь С=С), бензальанилина (связь = N). По-видимому, простое геометрическое соответствие между центром и реагирующей молекулой не определяет еще состава актив-ного центра. Для выяснения состава активного центра необходимо еще принимать во внимание число и характер разрываемых и образующихся в результате реакции связей. Так, синтез аммиака идет на трехатомном ансамбле железа [Ре]з. Хотя превращающиеся молекулы и просты, но в ходе реакции должно разорваться четыре связи и образоваться шесть новых. Эт(зму и отвечает достаточно сложный и специфичный трехатомный активный центр. [c.363]

Рис. 3. Влияние платины на с корость реакции и смещение потенциала катализатора при гидрировании диметилацетиленилкарбинола на скелетном никеле (0,66 г)

Синтез диметилацетиленилкарбинола (метилбутинола) из ацетона и ацетилена в присутствии щелочного катализатора — порошкообразного КОН — и растворителя — диэтилового эфира [c.215]

Гидратация -цианэтилового эфира н-пропилацетиленил-карбинола (75 г, 0,5 М) проводится в тех же условиях, что и для р-цианэтилового эфира диметилацетиленилкарбинола. [c.53]

Рис. 2. Кинетика гидрирования 0,1 мл диметилацетиленилкарбинола на 3 г Ы1/2пО-катализатора (16,7% N1), восстановленного при 450° С, в 80% диоксане при 20° С I

Располагая данными о величине поверхности исследуемых катализаторов и скорости гидрирования тройной связи диметилацетиленилкарбинола, нам удалось рассчитать удельную активность ряда смешанных катализаторов (см. табл. 2). [c.467]

Изучена кинетика гидрирования диметилацетиленилкарбинола на Ы1/2пО-катализаторах, восстановленных при 250, 350 и 450°С в 80% диоксане при 20, 30 и 40°С. [c.468]

В настоящей работе изучалось влияние предварительной термической обработки на каталитическую активность платиновой черни в реакциях жидкофазного гидрирования диметилацетиленилкарбинола и разложения перекиси водорода. Кроме того, с помощью электрохимического метода кривых заряжения [1, 2, 3] получена зависимость величины удельной поверхности черни и ее адсорбционной способности по водороду и кислороду от температуры прокаливания. [c.168]

Для изучения кинетики гидрирования на поверхности катализатора, т. е. для проведения реакции в кинетической области, необходимо исключить диффузионные процессы, что достигается изменением скорости перемешивания, температуры, количества гидрируемого вещества, катализатора и т. д. Это подтверждается рядом работ. С. Ю. Елович и Г. М. Жаброва [ИЗ] при изучении кинетики гидрирования стирола в уксуснокислом растворе над Р1/Ва304 установили, что при сильном встряхивании реакция протекает в кинетической области по двойной связи винильного радикала с постоянной скоростью, подчиняясь уравнению нулевого порядка при малых скоростях встряхивания гидрирование протекает в диффузионной области. В. И. Гольданский и С. Ю. Елович [114], гидрируя олеиновую кислоту над тем же катализатором, нашли, что положение границы между диффузионной и кинетической областями зависит от температуры и количества катализатора, причем в кинетической области скорость реакции пропорциональна количеству катализатора, в диффузионной —она стремится к некоторой предельной величине. Д. В. Сокольский и Л. А. Бувалкина [115] изучали кинетику гидрирования диметилацетиленилкарбинола в спиртовом растворе над скелетным N1 и установили, что изменением скорости размешивания реакционной среды можно разграничить диффузионную и кинетическую области при гидрировании, причем в диффузионной области скорость реакции зависит от интенсивности перемешивания, в кинетической же—не зависит. [c.432]

Легко осуществляемая дегидратация ацетиленовых третичных спиртов приводит к винилацетиленовым (ениновым) углеводородам, значение которых в технике также трудно переоценить. Еще в 1932 г. А. Е. Фаворский (9] предложил промышленный синтез хлоризопрена из изопропенилацетилена, получаемого дегидратацией диметилацетиленилкарбинола [c.53]

При нанесении платины или палладия на активированный уголь гидрирование органических соединений, в том числе нитросоединений, протекает почти при обратимом водородном потенциале. Это свидетельствует или о значительной концентрации водорода в порах угля, или о преимущественной адсорбции непредельного соединения на поверхности угля с освобождением поверхности платины (или палладия) для преимущественной адсорбции водорода. Последнее предположение кажется нам более вероятным. Подобное же явление встретилось нам при гидрировании диметилацетиленилкарбинола на сплавах палладия с серебром. Скорость реакции на сплавах состава Рё Ag=2 1 и 1 1 обратно пропорциональна концентрации карбинола в растворе, падение потенциала довольно значительно и достигает 200 —250 мв. Таким образом, ацетиленилкарбинол в значительной мере вытесняет водород с поверхности. При увеличении содержания серебра в сплаве до отношения Рс1 Ag, равного 1 2, картина несколько меняется скорость реакции [c.176]

Рис. 3. Активность Ni/ZпO-кaтaлизaтop0lB, восстановленных при 350°. Сплошной линией указана скорость гидрирования тройной связи диметилацетиленилкарбинола, отнесенная к 1 г катализатора пунктирной линией скорость гидрирования, отнесенная к 1 г N1 в катализаторе

Наиболее детально исследованы кинетика и механизм гидрирования диметилацетиленилкарбинола и других этинилкарбинолов [7], нитробензола и его производных [8], бензальцетона [9], ацетилена и гексина, коричной кислоты и виниловых эфиров [10]. Применение этого метода позволило. выделить крайние случаи, когда иа поверхности катализатора находится почти исключительно непредельное соединение (I) или, наоборот, гидрирование идет при почти обратимом водородном потенциале (II) [c.180]

При нагревании диметилацетиленилкарбинола с 90% муравьиной кислотой получается Р,Р-диметилакролеин [26] [c.638]

Аналогичное явление наблюдается при взаимодействии ацетата серебра с хлоргидрииом диметилацетиленилкарбинола при этом наряду с нормальным продуктом реакции—ацетатом диметилацетиленилкарбинола—получается аномальный продукт—алленовый ацетат [62]. Последний в условиях реакции постепенно перегруппировывается в нормальный продукт реакции—ацетиленовый ацетат, являющийся более устойчивым соединением [c.658]

Из ацетилена и ацетона через диметилацетиленилкарбинол и диметил-винилкарбипол может быть получен изопрен но методу, разработанному академ и ком Ц)а1к>рским. [c.648]

Наличие ацетилен-аллен и аллен-диеновых перегруппировок было в дальнейшем подтверждено на ряде примеров, что дало возможность выявить определенные закономерности процесса. Было выяснено влияние замены радикалов на скорость реакции. Так, например, еслн в случае взаимодействия диметилацетиленилкарбинола с соляной кислотой ацетиленовый хлорид нацело изомеризовался в алленовый в течение четырех часов, при реакции соляной кислоты в тех же условиях с метилэтилацетиленил-карбинолом перегруппировка проходила значительно медленнее и главным продуктом реакции являлся ацетиленовый хлорид. Также значительно медленнее происходила и вторая стадия процесса —аллен-диеновая перегруппировка [23]. [c.55]

Далее Т. А, Фаворской было показано [25], что в случае взаимодействия диметилацетиленилкарбинола с бромгтстоводород-ной кислотой в присутствии катализаторов удается выделить только конечный продукт ступенчатой перегруппировки — диеновый бромид. По-видимому, в условиях реакции ни ацетиленовый, ни алленовый бромиды не способны к существованию и в момент образования изомеризуются в более устойчивый диеновый изомер. [c.55]

В самом начале текущего столетия появляется ряд работ Фаворского с учениками [5, 6] по изучению реакции взаимодействия фенилацетилена с кетонами в присутствии порошкообразного едкого кали. В результате этого исследования был получен ряд третичных жирноароматических спиртов ацетиленового ряда. Затем, когда была решена проблема дешевого и довольно безопасного в обращении (в лабораторных условиях) ацетилена, решается проблема синтетического изоиреиового каучука, а вслед за этим открывается блестящая страница огромных успехов органической химии — целый ряд исследований Фаворского, его учеников и последователей по синтезу терпенов и родственных им веществ. В основе этих исследований лежит все тот же общий метод синтеза третичных спиртов ацетиленового ряда, о котором оворилось выше. В тридцатых годах этот метод был испытан на самом ацетилене и показана техническая возможность получения таким способом диметилацетиленилкарбинола [7]. Путем селективного гидрирования диметилацетиленилкарбинола до диметилвинилкарбинола и дегидратации последнего образуется изопрен. [c.127]

Соединения с изолированными ацетиленовыми связями полярографически не активны. Правда,.имеется указание, что полярографи- ческой активностью обладают третичные ацетиленовые спирты — диметилацетиленилкарбинол и метилпропилацетиленилкарбинол [10]. На фоне 2%-ного водного раствора МаОН первый дает волну при потенциале —1,50 В, а второй — при потенциале —1,58 В. [c.81]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.91 , c.123 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.104 , c.136 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.130 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.213 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.132 , c.250 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.406 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Синтетические каучуки Изд 2 (1954) -- [ c.259 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология