Ацетиленовые спирты, продукты реакции

В промышленности эту реакцию (реакция Фаворского) применяют для синтеза некоторых ацетиленовых спиртов и продуктов их превращений. Недавно ее провели для получения изопрена из ацетилена и ацетона [c.587]

При действии магнийорганических соединений на кислоты типа R—С = С—СООН и их эфиры образуются не только соответствующие ацетиленовые спирты в результате реакции по карбонильной группе, но могут быть выделены (особенно в присутствии полухлористой меди) и продукты присоединения по тройной связи. При этом пространственный ход реакции оказывается различным для кислот и их эфиров 23] [c.432]

Для предотвращения коррозии черных металлов при кислотной обработке нефтяных и газовых скважин в присутствии сероводорода предложено использовать композицию, в состав которой входит продукт реакции 1 моль циклогексиламина или алкилзамещенного циклогексиламина, либо их солей более 10, оптимально 11... 15 молей, формальдегида или параформа 3...15, оптимально 4...8 молей, замещенного или незамещенного ацетофенона 0...10 % от общей массы указанных трех компонентов алифатических карбоновых кислот, предпочтительно кислот таллового масла. Синтез проводят в присутствии кислого катализатора при температуре 65... 121 С. Композиция также содержит 1...30 % от общего объема смеси ацетиленового спирта 5...20 % формальдегида, неионогенные ПАВ и алканол С1-С4. Ингибитор вводят в неорганическую кислоту, предназначенную для обработки скважин в количестве 0,1...2,9 % по объему [9]. [c.238]

Второй метод отличается лишь тем, что в нем применяют растворитель. Лучшим растворителем является этилацетат, содержащий 0,5% воды [257] он много лучше, чем другие применявшиеся растворители, такие, как диэтиловый эфир, хлороформ, хлористый метилен, диметилформамид, диоксан, нитрометан и этиловый спирт [265, 266]. В некоторых случаях хорошим растворителем служит ацетонитрил. Безводный этил-ацетат требует более продолжительного нагревания, чем влажный этилацетат, и продукты реакции получаются менее чистыми. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником до полного растворения, но не более 3 час. В некоторых случаях для проведения реакции применялись герметические сосуды, учитывая низкую температуру кипения ацетиленового эфира. [c.236]

Образование симметричных продуктов является следствием частичного разложения исходного карбинола и образующегося из него гликоля в условиях реакции. Подобным же образом объясняется образование гликолей во время синтеза карбинола при несоблюдении условий проведения реакции (ири повышении температуры и слишком длительном контакте ацетиленового спирта со щелочью). [c.69]

Соединения, содержащие карбонильную группу, гидрируются труднее, чем соединения, содержащие ацетиленовые и этиленовые связи. Для гидрирования кетонов и альдегидов применяют повышенные давления и температуры, причем. альдегиды гидрируются легче кетонов. В обоих случаях продуктами реакции являются соответствующие первичные или вторичные спирты. Для реакции пригодны все металлические. катализаторы, но наиболее активны платина и скелетный никель и -7, с помощью которых большинство альдегидов и кетонов [c.143]

Сырье — сжиженная смесь аммиака и ацетилена, ацетон и раствор катализатора целочной природы поступает в реактор 1, температура в котором находится в пределах 10—40 °С (давление 2,0—2,5 МПа). Реакцию ведут при некотором избытке аммиака для того, чтобы исключить образование продуктов конденсации ацетона. Реакционная смесь направляется в стоппер-реактор 2, куда подается специальный реагент, дезактивирующий катализатор и прерывающий таким образом процесс. Далее продукты реакции поступают в газосепаратор 3, где давление дросселируется до атмосферного. Выделяющийся в виде паров аммиак совместно с непрореагировавшим ацетиленом компримируется и возвращается в реактор ], а смесь жидких продуктов подается на ректификационную колонну 4. В качестве погона этой колонны отбираются остатки непревращенного ацетона, также возвращаемого на синтез. Кубовый продукт направляется на колонну выделения ацетиленового спирта 5. Поскольку вместе с катализатором и стоппером в систему вводилась вода, синтезированный продукт отгоняется в виде гомогенного водного азеотропа, т. е. в сравнительно мягких условиях. Выделенный азеотроп ацетиленового спирта непосредственно направляется на гидрирование. Из куба колонны 5 выводится водный раствор продуктов разложения катализатора. [c.382]

Гидрирование ацетиленового спирта в диметилвинилкарбинол осуществляется на суспендированном в воде катализаторе, представляющем собой коллоидальный палладий, осажденный на носитель, с добавкой модификатора. Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 (на рисунке показан один) при 30—80°Си давлении 0,5 — 1,0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Продукты реакции проходят газосепаратор 7. Непрореагировавщий водород возвращается на гидрирование. Водная суспензия катализатора отделяется от органических продуктов с помощью центрифуги 8 и также возвращается в реактор 7. Сырой 2-метил-3-бутен-2-ол испаряется в теплообменнике 9 и поступает в реактор дегидратации 10. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250—300 °С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Степень превращения изоамиленового спирта достигает 97%. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне 11, в сочетании с отпарной колонной 12. Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование Изопрен-сырец направляется на систему колонн экстрактивной ректификации Ы и 14, пройдя которые мономер достигает степени чистоты 99,9%. [c.382]

А. И. Захарова, проведя тщательные разгонки и окисление продуктов реакции, показала, что при действии на хлоргидрин третичного ацетиленового спирта HзMgBг получается эквимолекулярная смесь ацетиленового и алленового углеводородов, а при действии 6H5MgBг имеет место полная изомеризация в диеновый углеводород [c.253]

Ароматические л, р ацетиленовые эфнры (табл. XX). В ароматическом ряду, как и в алифатическом, ацетиленовая свянь в сочетании со сложноэфирнои группировкой ведет себя в конденсации Михаэля подобно двойной связи (табл. XX). В некоторых случаях нельзя точно установить строение аииона первичного продукта реакции кондснсацин. Например, наблюдалось, что конденсация этилового эфира фенилпропиоловой кислоты с малоновым эфиром при использовании раствора этилата иатрия в этиловом спирте, а также металлического натрия в бензоле приводит к образованию ра."1личных анионов, для которых приведены формулы LXV и LXVI [32, 33, 353, 354]. Этот вопрос рассмотрен на стр. 185. [c.237]

Взаимодействие кетоальдегида 4 с пропаргилцинкброми-дом протекает быстро, однако реакция неоднозначна - имеет место образование нескольких соединений. После обработки реакционной массы и хроматографической очистки на 8102 с умеренным выходом выделили основной продукт, оказавшийся ацетиленовым спиртом 69 также низок выход дикетона 70, полученного в результате реакции хлорангидрида кетопино-вой кислоты с пропаргилмагнийбромидом. [c.405]

Из олефина общей формулы СбН12 обычным путем (галогенирование и дегидрогалогенирование) получили ацетиленовый углеводород, который далее изомеризовали в присутствии натрия. Из того же олефина озонолизом в качестве единственного продукта реакции получили альдегид. При взаимодействии образовавщегося при изомеризации алкина с этим альдегидом получили спирт приведенной ниже структуры. Определите строение исходного олефина. [c.70]

Во второй часта кратко рассмотрены новые технологаи ситеза органических продуктов (изопреноидной структуры) - для производства витаминов и душистых веществ. Представлены принципиальные схемы синтеза этих веществ, включающие реакцию этинилирования, реакцию непредельных кетонов с ацстоуксусным эфиром (реакции Кэррола), реакцию селективного гидрирования тройной связи ацетиленовых спиртов, а также реакции випилирования ацетиленом различных соединений с получением мономеров, пригодных для производства полимеров с ценными свойствами, рассмо1рены технологические методы выделения и очистки указанных соединений, [c.7]

Ниже приводится схема реакции, предложенная Лейси [161]. Область применения реакции широко изучена. Установлено, что она применима только к эфирам третичных ацетиленовых спиртов (исключение составляет фенилэтинилкарбиниловый эфир ацетоуксусной кислоты [46]) с атомом водорода у углерода с тройной связью, а также к ацетоуксусному эфиру с заместителями в а-положении, но в этом случае выходы продуктов реакции более низкие. Важный вариант реакции, при котором в некоторых случаях наблюдаются высокие выходы, описан Нейв-зом [183, 184], Кэрроллом [46] и Тейссейре [241]. Реакция протекает при нагревании этинилкарбинола с ацетоуксусным эфиром с выделением спирта и двуокиси углерода и образованием ненасыщенного кетона. Утверждение [154], что этот вариант в принципе не отличается от описанной выше реакции, причем в результате переэтерификации промежуточно образуется этинил-карбиниловый эфир ацетоуксусной кислоты, вызвало возражения [183]. Назаров и сотр. [187] приводят сравнительные данные [c.238]

Другой пример относится к получению монозащищенных симметричных дифункциональных соединений. Если реакционные центры на смоле с ПН-защитными группами удалены друг от друга, а смола негибкая, то ПН-защитные группы образуют с полифунк-циональными соединениями только монозамещенные производные. Были изучены реакции тритилхлорида 1(24)) на полимерном носителе на основе полистирола, содержащего 2 % звеньев сшивающего мономера [57]. Эту смолу вводили в реакцию с различными а,(й-диолами в пиридине, затем отмывали от непрореагировавшего диола, а свободные гидроксильные группы ацетилировали. После этого продукты отщепляли от смолы и получали моноацетаты диолов с выходом 50—60 %. Во всех случаях наряду с моноацетатами выделяли 30—50 % свободного диола это свидетельствует о том, что значительная часть молекул диола связывается со смолой по обеим гидроксильным группам. Когда же была использована другая ПН-форма тритилхлорида (25), то моноацетаты диолов получались с выходом 90 %, а свободные диолы не выделялись. Вероятно, вторая из изученных смол более жесткая, а реакционные центры в ней больше удалены друг от друга, чем в первой. Этот метод был использован [58] для получения ацетиленовых спиртов (26), которые затем превращали соответственно в г ис-додецен-7-илацетат, г ис-тетрадецен-9-илацетат и г ис-тетра-децен-11-илацетат все три соединения являются половыми ат-трактантами насекомых. [c.327]

Методами функционального анализа соединения 1 было не только установлено, какие группы присутствуют и какие из первоначально присутствовавших в системе исчезли, но и была определена соответствующая каждой группе эквивалентная масса . Анализ позволил установить, что на каждый ацетиленовый водород приходится одна ацеталеподобная группа, и что в соединении имеется либо одна тройная связь, либо две двойных связи. Считая, что молекулярная масса соединения равна его эквивалентной массе , для соединения 1 получили приведенную выше формулу. О данной реакционной системе было известно, что пропаргиловый спирт, целевой продукт реакции, со временем должен окисляться в соответствующий альдегид, и что в формалине, взятом для синтеза, содержался метанол. Кроме того, реакционная смесь обладала слегка кислой реакцией. Все эти признаки подтверждают образование соединения, идентифицированного путем анализа функциональных групп. [c.621]

На никельсодержащих цеолитах типа X и Y метилэтилкетон гидрируется до вторичного бутилового спирта, который даже при 100° С в значительной степени подвергается дегидратации [166]. Арешидзе и др. [165] показали, что циклогексанон можно получать с выходом 90% гидрированием фенола при 135° С и атмосферном давлении на катализаторе 0,8% Pd-NaX. Цеолиты СаА и СаХ, содержащие палладий, обнаруживают значительную активность в гидрировании тройной связи диметилэтинилкарбинола при 20° С [168]. СокоЛьскйи и др. [167] исследовали эти же катализаторы при гидрировании стереоизомеров 2-метил4-оксидекагидрохинолина. Основным продуктом реакции при атмосферном давлении и 20° С был спирт с двойной связью. Наибольшую активность проявил образец 5% Pd- aX.. Катализатор l%Pd- aA оказался непригодным для гидрирования ацетиленовых спиртов ряда декагидрохинолина. Свойства металлцеолитных катализаторов в реакциях гидрирования органических соединений других классов практически не изучались. [c.189]

Присутствие в них —ООН-групп нодтверн<дено реакцией с тетраацетатом свинца. О строении выделенных гидроперекисей судили по содержанию в них активного кислорода, определенного станнометряче-ски [1], элементному составу, ИК-снектрам, продуктам восстановления иодистым калием в уксусной кислоте гидроперекисей IV, V, VII до ацетиленовых спиртов IX, X, XI и продуктам каталитического гидрирования дигидроперекисей VI, VIH над палладиевой чернью в этаноле до соответствующих предельных двухатомных спиртов XII, XIII. [c.39]

При попытке использовать этот процесс для превращения а, р-ацетиленовых спиртов возникают некоторые трудности. Так, в условиях, ири которых фенилацетилен и 1-гексин гладко взаимодействовали с окисью углерода, вторичный спирт пропилэти-нилкарбинол СНдСНаСНаСНОНС СН пе вступал в реакцию. Однако уксуснокислый эфир этого спирта гладко и воспроизводимо взаимодействует с карбонилом никеля в этаноле, содержащем уксусную кислоту, при 70°, но в этом случае в качестве продукта реакции образуется свободная кислота СНзСН2СН2СНОСНзСОС=СН2 с выходом 40%. Если провести [c.58]

Изучалось также взаимодействие вышеназванных ацетиленовых и алленовых хлоридов, полученных по реакции Т 4. Фя-Борской, с ацетатами серебра и других металлов. А. И, Захаровой [31] было показано, что при реакции ацетата серебра в среде ледяной уксусной кислоты с ацетиленовыми. хлоридами типа (К)2СС1—С=СП, наряду с нормальными продуктами реакции — ацетатами соответствующих третичных спиртов, получаются аномальные продукты — ацетаты, имеющие строение алленовых производных. Последние в условиях реакции постепенно перегруппировываются в нормальные продукты реакции — ацетиленовые ацетаты, являющиеся более устойчивыми соединениями. [c.56]

Джонс, Уитем и Уайтинг предложили общий способ получения алленовых кислот, основанный на действии карбонила никеля и хлористого водорода на ацетиленовые спирты. Однако выходы при этом обычно невелики (10—20%). Было установлено, что в качестве промежуточного продукта этой реакции образуется а-га-лоидацетилен, перегруппировка которого в хлораллен исключается, оскояьку последний не реагирует в таких условиях реакции [c.110]

Это удалось осуществить лишь при изучении их ПМР-спектров. Оказалось, что в ацетиленовых енаминах, полученных при комнатной температуре, содержится 20 % транс- 1 =14гц) я80% г ис-изомера (/= 10 31 ), а в соответствующих продуктах, образующихся при повышенной температуре, наоборот, присутствует 80%-транс- и 20% г мс-изомера. Эти результаты давали основание полагать, что частичная термическая изомеризация происходит уже в процессе перегонки продуктов реакции. И действительно, исследование ПМР-спектров ацетиленового енамина, полученного в мягких условиях и не подвергавшегося перегонке, показало, что он имеет г ис-конфигурацию, и, следовательно, нуклеофильное присоединение вторичных аминов к диацетиле-новому спирту протекает как реакция 7 г/ акс-присоединения. [c.26]

Нами было показано, что в отличие от описанных выше примеров в этом случае гидратация проходит только по концевой ацетиленовой связи и приводит к образованию в качестве единственного продукта реакции ацетиленового аминокетона (XVI). Таким образом, попытка использовать прямую гидратацию соединений типа (V) для получения соответствующих кетонов ряда пиррола пока не увенчалась успехом. Однако нам удалось осуществить желаемую циклизацию путем нуклеофильного присоединения амина или спирта к ацетиленовому аминокетону (XVI). Оказалось, что при этих реакциях образуются гетероциклические соединения (XVII) и (XVIII), строение которых было подтверждено УФ- и ПМР-снектрами. [c.28]

Обратная реакция Фаворского, классический вариант которой заключается в расщеплении третичных ацетиленовых спиртов в присутствии щелочных катализаторов, давно уже стала привычным инструментом в практике органической химии [1]. Вместе с тем в литературе до сих пор отсутствуют необходимые данные относительно механизма этой реакции. Достаточно убедительно было доказано только, что необходимой стадией процесса является стадия образования алкоголята ацетиленового спирта [2]. Суждение о дальнейших превращениях алкоголята, по-видимому, для исследователей было затруднительным вследствие невозможности выделения промежуточных продуктов реакции.- По нашему мнению, дальнейший распад алкоголята ацетиленового спирта может происходить двояко. Первый вариант лред-полагает кетонное расщепление алкоголята по схеме [c.179]

Наличие в молекулах глицидиловых эфиров ацетиленовых спиртов тройной связи и эноксигрунпы дает возможность синтезировать разнообразные соединения, в том числе и исходные вещества для синтеза новых типов полимеров. С этой целью изучена реакция глицидилового эфира диметилэтинилкарбинола с водой, диметиламином, метанолом, ацетоном и тиомочевиной. Полученные этими реакциями ацетиленовые эфиры со смешанными функциями окислительной дегидроконденсацией можно переводить в соответствующие бис-продукты, пригодные для поликонденсации [3]. [c.341]

Для выяснения механизма реакции взаимодействия третичного ацетиленового спирта — дегидролиналоола с изопропениловым эфиром был использован метод введения дейтерия в качестве стабильной метки. Продукты реакции исследовались ИК-, ПМР- и масс-спектрами. Выло доказало,, что первая стадия реакции — образование смешанного кеталя (I) — обратима и может проходить и без кислого катализатора, введение кислого катализатора резко ускоряет этот процесс. Вторая стадия реакции — образование алленового кетона— неовратима и протекает толька в" присутствии кислого катализатора. Водород ацетиленовой группы не ме1шет своего положения при образовании алленового кетона. [c.413]

С гомологами эпихлоргидрина получаются вторичные ениновые спирты КС=ССН=СНСН(ОН)СНз. Несмотря на небольшой выход конечных продуктов, метод является общим для синтеза первичных и вторичных ениновых спиртов. Реакция протекает через образование а-окисей ацетиленового ряда с окисным кольцом в р-положении к тройной связи (VI), которые, как показали более поздние исследования [936, 937], способны изомеризоваться в щелочной среде с образованием ениновых спиртов VII. При обработке эфирных растворов хлоргидринов ацетиленового ряда (VIII) порошкообразным едким кали при О С выделены а-окиси (VI) и ениновые спирты VII. Последние могут быть и главным продуктом реакции, выделяемым с выходом до 75% [936, 937] [c.264]

Однако при нагревании (до 60—65 С) в присутствии разбавленных серной и соляной кислот образующиеся альдегидоспирты (XVII) претерпевают изомеризацию,превращаясь в кетоальдегиды (XVIII), выделяемые в качестве главного продукта реакции [1050]. В то же время гидролиз третичных алкоксиениновых спиртов алициклического ряда в присутствии разбавленной серной кислоты уже при комнатной температуре приводит к получению смеси ацетиленовых альдегидоспиртов (XIX) и кетоальдегидов (XX), что свидетельствует об изомеризации XIX, происходящей в более мягких условиях [212, 594] [c.325]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетиленовые спирты, продукты реакции: [c.360] [c.395] [c.504] [c.71] [c.395] [c.131] [c.210] [c.54] [c.224] [c.109] [c.212] [c.84] [c.131] [c.169] [c.170] [c.179] [c.282] [c.62] [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология