Бертло

Изучение тепловых эффектов химических процессов показало, что экзотермические реакции, особенно сопровождающиеся значительным выделением теплоты, протекают самопроизвольно и часто весьма бурно. Более спокойно, но также самопроизвольно, т. е. без притока энергии извне, протекают экзотермические реакции с малым тепловым эффектом, многие из которых при повышении температуры обратимы. На основе этих наблюдений был сформулирован обп ий принцип (Бертло, 1867), утверждавший, что мерой химического сродства служит тепловой эффект реакции и что самопроизвольно протекают лишь такие ироцессы, которые сопровождаются выделением теплоты. [c.77]

На этом этапе свое слово сказал Бертло. В 1854 г. он, нагревая глицерин со стеариновой кислотой (одной из самых распространенных жирных кислот, полученных из жиров), получил молекулу, состоящую из остатка молекулы глицерина и трех остатков молекул стеариновой кислоты. Этот тристеарин, который оказался идентичен тристеарину, полученному из природных жиров, был самым сложным из синтезированных к тому времени аналогов природных продуктов. [c.72]

Вскоре были осуществлены в лабораторных условиях синтезы и других органических веществ в 1845 г. в Германии Г. Кольбе синтезировал уксусную кислоту, в 1854 г. во Франции М. Бертло [c.450]

Бертло сделал еще более важный шаг. Вместо стеариновой кислоты он взял кислоты, похожие на нее, но полученные не из природных жиров, и также нагрел их с глицерином. В результате Бертло получил соединения, очень похожие на обычные жиры, но несколько отличающиеся от любого из природных жиров. [c.72]

Рис. 16-6. Изменение энтальпии при условии справедливости принципа Бертло и Томсена. В этом случае все самопроизвольно протекающие реакции сопровождались бы выделением теплоты, а энтальпия обладала бы свойствами химической потенциальной функции, которая достигала бы

Но это правило Бертло, на первый взгляд представлявшееся вполне приемлемым, было ошибочным. Во-первых, не все самопроизвольные реакции протекают с выделением теплоты некоторые реакции сопровождаются поглощением теплоты, и в ходе таких реакций температура среды, окружающей реакционную смесь, действительно понижается. [c.110]

Бертло полагал, что реакции, сопровождающиеся выделением теплоты, являются самопроизвольными, в то время как реакции, сопровождающиеся поглощением теплоты, таковыми не являются. Поскольку каждая реакция, в ходе которой выделяется теплота, должна сопровождаться, если заставить ее идти в обратном направ- [c.109]

В начале XIX столетия, когда Дэви (см. гл. 5) разрабатывал классификацию молекул неорганических соединений, а Бертло (см. гл. 5) — классификацию молекул органических соединений, физики изучали потоки теплоты, другими словами — термодинамику (от греческого — движение тепла). [c.108]

Первая половина XIX в. ознаменовалась развитием новой области химии — синтетической органической химии. Химики вслед за Бертло (см. гл. 6) начали соединять в цепи органические молекулы. Недостаточное понимание строения молек л мешало хими-кам-органикам середины XIX в., но прогресс науки настолько неотвратим, что этот недостаток, по крайней мере в одном знаменательном эпизоде, оказался преимуш,еством. [c.123]

В 60-х годах прошлого столетия Бертло, уже завоевавший известность как органик-синтетик (см. гл. 5), обратился к термохимии. Он разработал методику проведения химических реакций в замкнутых сосудах, погруженных в воду заданной температуры. Определив температуру этой воды в конце реакции, можно было установить, какое количество теплоты выделяется в ходе данной реакции. [c.109]

Однако впоследствии стали известны самопроизвольно протекающие процессы, которые, вопреки принципу Бертло, сопровождались эндотермическим эффектом, например [c.78]

Во времена Бертло обратимые реакции были уже известны. В 1850 г. Уильямсон первым тщательно изучил их. Основываясь на результатах проведенных им работ, Уильямсон (см. гл. 7) предложил структурные формулы эфиров. Он нашел условия, при которых смесь веществ А и В образовывала вещества С и О, а смесь веществ С и О образовывала вещества А и В. Однако и в том, и в другом случае в итоге получалась смесь веществ А, В, С и О, причем соотношение этих компонентов было определенным. Смесь прн этом находилась в состоянии равновесия. [c.110]

Различные концепции неорганической гипотезы (карбидная, магматическая, вулканическая, космическая, плазменная, механическая, взрывная и др,) развивали и отстаивали А, Гумбольдт, М. Бертло, [c.51]

Термическое разложение углеводородов является предметом многолетнего изучения. За это время были предложены различные механизмы реакции. К наиболее ранним относится механизм Бертло [3]. Согласно его представлениям обязательным промежуточным продуктом разложения является ацетилен, который, полимеризуясь, образует сложные углеводороды, способные, в свою очередь, к разложению. Однако в результате болое точных последующих исследований было установлено, что ацетилен является лишь побочным продуктом реакции, и теория Бертло вскоре была оставлена. [c.7]

Очевидно, что принцип Бертло термодинамически оправдан в тех случаях, когда величины ДЯ° и Д0° реакции отрицательны и близки между собой. При абсолютном нуле, как это следует из уравнения (IX, 15), они равны друг другу [c.316]

Закон действия масс Гульдберга и Вааге дал бы химикам, изучающим обратимые реакции, значительно больше, чем гипотеза Бертло, которая к тому же, как мы уже говорили, оказалась не совсем верной, но, к сожалению, Гульдберг и Вааге сначала (1867 г.) опубликовали свою работу на норвежском языке, и она оставалась незамеченной, пока ее в 1879 г. не перевели на немецкий язык . [c.112]

Если бы принцип Бертло и Томсена был правилен и если бы энтальпия системы реагирующих веществ уменьшалась в ходе любого самопроизвольного процесса, равновесие должно было бы достигаться в минимуме энтальпии, поскольку любой самопроизвольный процесс протекает в направлении к положению равновесия. В этом случае график изменения энтальпии Я в ходе реакции имел бы такой вид, как показано на рис. 16-6. [c.66]

Однако не составляет труда найти исключения из принципа Бертло и Томсена, т. е. указать самопроизвольные реакции, протекающие с поглощением теплоты. Одним из примеров является испарение воды или любо- [c.66]

Не следует путать Бертло с Бертолле, а Томсена с Томсонами и Томпсоном. Во избежание путаницы приведем краткие сведения об этих ученых с созвучными фамилиями. [c.66]

Марселей Бертло (1827-1907). Французский термодинамик. [c.66]

Если бы принцип Бертло и Томсена был справедлив, все газы самопроизвольно конденсировались бы в жидкости, а все жидкости самопроизвольно превращались бы в твердые вещества, поскольку энтальпия при этом должна уменьшаться. [c.67]

Движущая сила реакции синтеза аммиака намного меньше движущей силы реакции образования НС1 главным образом из-за энтропийного фактора. А возможны ли такие случаи, когда энтропийный фактор преобладает над тепловым и заставляет протекать реакцию в направлении, противоположном тому, на который указывает изменение энтальпии Такие ситуации возможны, и именно в них нарушается принцип Бертло и Томсена. [c.73]

Бертло). Этот критерий (ДЯ) и заманчив, так как тепловой эффект легко измерить и осмыслить, и, на первый взгляд, правдоподобен. В самом деле, чем больше выделится тепла при реакции, тем, казалось бы, охотнее вещества вступают в нее, тем прочнее образующиеся продукты и полнее протекает процесс (см. стр. 33). [c.52]

К этим примерам можно было бы прибавить и многие другие. Более того, если бы мы ограничились рассмотрением только низкотемпературных процессов, то убедились бы в том, что все они, в соответствии с принципом Бертло, являются экзотермическими. Однако чем выше температура, тем все чаще встречаются самопроизвольные процессы, сопровождающиеся, вопреки принципу Бертло, не выделением, а поглощением тепла. Так, реакция (VI) при Т = = 1300° К протекает слева направо (см. рис. 19), хотя для нее при этой температуре тепловой эффект и положителен, и велик по абсолютной величине (АЯ = 62,0 ккал). [c.52]

Французский химик Пьер Эжен Марселей БертАо (1827—1907) в 50-е годы XIX в. начал систематическую разработку синтеза органических соединений и достиг больших успехов. Он синтезировал, в частности, такие хорошо известные и важные соединения, как метиловый и этиловый спирты, метан, бензол, ацетилен. Бертло - нарушил границу между неорганической и органической химией, покончив с пресловутым запретом . В дальнейшем такое нарушение границ стало обычным. [c.71]

Вёлер, Кольбе и Бертло синтезировали относительно простые органические соединения, тогда как для живой природы характерны значительно более сложные соединения типа крахмала, жиров и белков. Изучать такие соединения гораздо труднее непросто даже установить их точный элементный состав. В целом изучение органических веществ обещало разгадку многих проблем, но подступиться к этим веществам химику прошлого века было совсем непросто. [c.71]

Используя такой калориметр (от латинского alorimeter — измерение тепла), Бертло тщательно измерил количество теплоты, выделяемой в результате сотен различных химических реакций. Подобные эксперименты независимо от Бертло провел также датский химик Ханс Петер Юрген Юлиус Томсен (1826—1909). [c.109]

Работа Уильямсона ознаменовала начало изучения химической кинетики — области химии, изучающей скорости химических реакций. Уильямсон ясно показал, что самопроизвольный характер хилшческой реакции в ряде случаев определяет не просто выделение теплоты, а нечто большее. Проводя свои [ногочисленные калориметрические измерения, Бертло и Томсен уже выявили это нечто большее , но, к сожалению, вопрос остался нерешенным из-за того, что работы Томсена были опубликованы на малодоступном ученым норвежском языке. [c.111]

Изопропиловый спирт (изопропанол, пропанол-2, диметилкар-бпнол) [1] был открыт в 1855 г. М. Бертло [2] при обработке пропилена концентрированной серной кислотой и разложении продукта реакции водой. [c.53]

В 1881 г. исследователи (Маллар и Ле-Шателье, Бертло № Бьей), изучавшие распространение пламени в газообразных сме- сях, помещенных в цилиндрические трубы, наблюдали интерее-ное явление. В первый момент после поджигания смеси плаЙ5 [c.139]

Здесь В скобках указаны интервалы температур, благоприятные для протекания реакций. Эти и другие эндотермические.процессы, идущие при понышенной температуре, показали, что принцип Бертло имеет ограниченный характер и не является всеобъемлющим. Известно также, что ряд самопроизвольно протекающих экзотермических реакций, например [c.78]

Еще в 1792 г. в Англии предлагали производить из нефти осветительный газ. Дальтон в 1809 г. изучал действие электрических дуг на углеводородные газы, а Фарадей в 1825 г. открыл бензол и исследовал ненасыщенные газы. Большой вклад в исследование термического разложения внес Бертло, который незадолго до 1870 г. опубликовал отчет о проделанном им большом объеме исследований и предложил теоретическое обоснование процесса. В то же самое время Силлимэи получил из нефти горючий газ, появились сообщения о том, что на нефтеперегонном заводе в Нью-Дн ерси проводили крекинг тяжелых нефтепродуктов и при этом получали керосин. [c.295]

Это соотношение найдено впервые Бертло и Юыгфлейшем (1872) для распределения галогенов между водой и сероуглеродом. [c.217]

В табл. VIII, 6 приведены опытные данные Бертло и Пеан Сен Жиля и вычисленные по ним значения Кх (при температуре около 100 °С). [c.285]

Известно, что выдающиеся термохимики—экспериментаторы XIX века Бертло и Томсен высказали принцип, по которому химические реакции самопроизвольно идут в направлении выделения теплоты. Этот принцип в общей форме неверен, что видно из существования эндотермических реакций. Неправильность указанного положения Бертло, носившего название принципа максимальной работы, была показана еще в работах Л. А. Поты-лицына (1874) и Д. И. Менделеева (1875). Однако остается справедливым положение, что при низких температурах самопроизвольно протекают главным образом процессы, идущие с выделением теплоты, т. е. принцип Бертло тем более правилен, чем ниже температура. [c.316]

Чем определяется способность химической реакции к самопроизвольному протеканию Какие измеряемые или поддающиеся вычислению свойства систем Hj, I2 и НС1 указывают, что реакция между Hj и lj протекает самопроизвольно со взрывом при условиях, в которых разложение НС1 на Hj и I2 практически не поддается наблюдению В 1878 г. специалисты в области термодинамики француз Марселей Бертло и датчанин Юлиус Томсен дали на эти вопросы неверный ответ, сформулировав принцип Бертло и Томсена всякое химическое изменение, происходящее без участия внеишей энергии, приводит к образованию определенного вещества или системы веществ с максимально возможным выделением теплоты. Другими словами, по Томсену и Бертло, все самопроизвольные реакции должны быть экзотермичными. [c.66]

Калориметрические определения, характеризующие нефть как топливо, производятся в бомбах Бертло, Малера или Крекера. Больше других распросгранен тип Малера, содержащий относительно мало платины. В по теднее время в Германии выработаны новые типы бомб, сделанных из особых сортов стали, почти не поддающейся действию минеральных кислот. Вместе с тем выработаны и новые, сорта эмали, кото]Х)й покрыва ется вместо платины внутренняя поверхность бомбы. Капли магнитной огщси железа (из сгоревшей проволочки), попадая на такую эмаль, не вызывают отскакивания ее в этом месте, вследствие одинакового коэфициента расшгфения у эмали и металла. [c.64]

Для взятия навески рационально брать только отстоявшуюся нефть. Относительно того, как помещать Шавеску в бомбу, и как ее потом сожигать, нельзя дать общих правил — тут все зависит от летучести исследуемого прод тста. Густые, мало летучие нефти можно прямо помещать в платиновую чашечку, опуская в нее железную спираль, служащую для воспламенения. Цо Лугинину (34), Бертло брал платиновый цилиндрический сосудик диаметром 30 и высотой в 15 мм с широкими краями, которыми он лежит на кольце, соединенном со стержнем, проводящим ток. В бомбе Малера можно воспользоваться уже имеющейся чашечкой, вставляя в нее только-что описанную. Нефть помепгаетса в эту чаше жу и для предохранения от испарения покрывается коллодиевым конусом, служащим также и для воспламенения. [c.65]

Так как значение второго члена правой частн уравнепия (2.24) при прочих равных условиях тем меньше, чем ниже температура, то ясно, что прн достаточно низких температурах им можно пренебречь, т. е. судить о направлении процесса непосредственно по его тепловому эффекту. Это и означает, что пользоваться принципом Бертло независимо от природы процесса с уверенностью можно только для процессов, идущих при низких температурах. Для процессов, протекающих прн высоких температурах,-второй член может стать настолько значительным, что AG и АЯ могут отличаться не только по абсолютной величине, но и по знаку. В этих случаях будет наблюдаться противоречие принципу Бертло а)для экзотермического процесса (АЯ<0), когда Г О и AS О н поэтому ТАЗ О и АО > 0 б) для эндотермического процесса (АЯ > 0) при Г > О и AS О, когда AG < 0. [c.188]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.244 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.153 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.93 , c.258 , c.433 ]

Физическая химия. Т.1 (1980) -- [ c.56 ]

Фазовые равновесия в химической технологии (1989) -- [ c.23 , c.25 , c.67 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.10 , c.146 ]

Биоорганическая химия (1987) -- [ c.514 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.18 , c.423 ]

Основы физико-химического анализа (1976) -- [ c.26 ]

Методы сравнительного расчета физико - химических свойств (1965) -- [ c.299 ]

Гетерогенные равновесия (1968) -- [ c.73 ]

Учебник физической химии (1952) -- [ c.170 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.67 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.93 , c.258 , c.433 ]

Лекции по общему курсу химии ( том 1 ) (1962) -- [ c.72 , c.314 ]

Неорганическая химия (1974) -- [ c.104 , c.108 ]

Неорганическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.146 , c.150 ]

Химическая литература Библиографический справочник (1953) -- [ c.15 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.450 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.436 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.188 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.122 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.153 ]

Основы радиохимии (1969) -- [ c.294 , c.295 , c.304 , c.383 ]

Основы радиохимии (1960) -- [ c.272 ]

История органической химии (1976) -- [ c.110 ]

Успехи общей химии (1941) -- [ c.79 , c.83 , c.229 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.446 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.450 ]

Химия для всех (1973) -- [ c.8 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.299 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.299 ]

Руководство по рефрактометрии для химиков (1956) -- [ c.124 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.234 ]

Учебник физической химии (0) -- [ c.179 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.248 , c.250 ]

Курс физической химии Издание 3 (1975) -- [ c.151 , c.311 , c.436 , c.591 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.9 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.543 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.68 , c.214 , c.293 , c.301 , c.318 , c.320 , c.350 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.89 , c.172 ]

Термодинамика химических реакцый и ёёприменение в неорганической технологии (1935) -- [ c.66 , c.87 , c.178 , c.221 , c.241 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.443 , c.604 ]

Лекции по общему курсу химии Том 1 (1962) -- [ c.72 , c.314 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология