Коричный альдегид алюминия

Раствор 13,2 г (0,1 моль) коричного альдегида в 40 мл сухого эфира помещают в трехгорлую колбу вместимостью 200 мл, снабженную механической мещалкой, капельной воронкой и термометром, погруженным в жидкость, Колба сообщается с атмосферой через боковой отвод капельной воронки, защищенной поглотительной трубкой с хлоридом кальция. Раствор охлаждают до температуры -10 °С, погружая колбу в смесь льда с солью, после чего добавляют к нему из капельной воронки в течение 0,5 ч 20 мл эфирного раствора, содержащего 0,033 моль алюмогидрида лития. В процессе добавления поддерживают температуру реакционной смеси не выще -10 °С, Когда эта операция будет закончена, смесь выдерживают в течение 10 мин, после чего, не прекращая перемешивания, добавляют к ней (вначале осторожно) воду для разложения избытка алюмогидрида лития, а затем 80 мл 10 %-ного раствора серной кислоты (до полного или почти полного растворения гидроксида алюминия). Продукт реакции извлекают эфиром. Объединенные эфирные экстракты промывают раствором карбоната натрия и водой до нейтральной реакции, сушат сульфатом магния. После отгонки растворителя остаток медленно перегоняют из колбы с небольшим дефлегматором. Получают 12 г (90 %) коричного спирта. Т. кип. 140 °С при 14 мм рт. ст. Препарат медленно кристаллизуется. Т. пл. 33-34 °С. Хроматография элюент - хлороформ и петролейный эфир, 20 R/ 0,5. [c.160]

Получение коричного спирта. Примером восстановления альдегидов с помощью алкоголята алюминия может служить производство коричного спирта из коричного альдегида. Этим методом удается селективно восстановить карбонильную группу, не затрагивая двойной связи в а-р-положении. В качестве восстановителя используют бензилат алюминия в бен-зиловом спирте [c.240]

В куб загружают безводный бензиловый спирт, коричный альдегид и раствор бензилата алюминия в бензиловом спирте. Восстановление ведут в вакууме при остаточном давлении [c.241]

Коричный спирт высокого парфюмерного качества может быть получен омылением стиракса, а основной промыщленный метод получения состоит в восстановлении коричного альдегида изопропиловым, бензиловым и другими спиртами в присутствии соответствующих алкоголятов алюминия. Разработаны также методы каталитического восстановления коричного альдегида в присутствии соединений родия, рутения и осмия [121]. [c.113]

Эфиры коричной кислоты (циннаматы) получают этерификацией коричной кислоты либо переэтерификацией ее метилового эфира (или ее этилового эфира) соответствующим спиртом. Циннамилциннамат может быть получен также диспро-порционированием коричного альдегида в присутствии этилата алюминия. [c.143]

Превращение коричного альдегида и бензилового спирта в коричный спирт и бензальдегид Алюминий, дибензиловый эфир (при температуре кипения) 2738, 3485 [c.438]

Первичные спирты, как правило, не окисляются, но а,Р-непредельные первичные спирты могут быть превращены в альдегиды через алкоголяты алюминия с последующим действием коричного альдегида [c.304]

Основное количество коричного спирта в промышленном масштабе получают восстановлением коричного альдегида алкоголятами алюминия и различных спиртов (изопропилового, бензилового и др.) по Меервейну - Понндорфу - Верлею. [c.63]

При восстановлении коричного альдегида бензилатом алюминия с одновременной отгонкой образующегося бензальдегида получают коричный спирт, который очищают перегонкой в вакууме. При восстановлении коричного альдегида таким способом не затрагивается двойная связь в боковой цепи [c.63]

К 1 массовой части бензилового спирта прибавляют 1 массовую часть коричного альдегида и бензилат алюминия, нагревают до кипения при остаточном давлении 2,6 кПа (" 20 мм рт. ст.), возвращая весь конденсат в колбу. При емпературе 80 °С и флегмовом числе 3-4 начинают отгонку образующегося бензальдегида, постепенно добавляя 1 массовую часть бензилового спирта по мере отгонки бензальдегида. Приливание прекращают после отгонки 95 % бензальдегида от его теоретического количества. Далее отгоняют избыток бензилового спирта и пуском горячей воды нагревают холодильник до 45 °С (во избежание застывания в нем коричного спирта). После бензилового спирта отгоняют основную фракцию (коричный спирт), который очищают повторной перегонкой в вакууме, отбирая фракцию при 117 °С и остаточном давлении 0,7 кПа ( 5 мм рт. ст.). [c.64]

Получают спирт обменным восстановлением коричного альдегида бензиловым спиртом в присутствии бензилата алюминия. Качество коричного спирта характеризуется его темпера- [c.245]

Диметилбутадиен-1,3 можно получить из пинакона при действии различных дегидратирующих агентов, таких, как бромистоводородная кислота, окись алюминия и фосфат кальция [23—25] с выходами до 86%. Менее прямой способ синтеза транс-1-фешл-бутадиена-1,3 (выход 72—75%) состоит в кислотном гидролизе (30%-ная серная кислота) аддукта, образующегося из коричного-альдегида и метилмагнийбромида [26] (в качестве ингибитора полимеризации прибавляют следы фенил-р-нафтиламина). [c.89]

В качестве акцепторов водорода можно использовать коричный Или анисовый альдегид, бензофенон, флуоренон [41] с трифенолятом алюминия или алюминиевой солью спирта, который должен быть подвергнут окислению. Следует предпочесть спирт с высокой температурой кипения, так как образующийся альдегид можно удалять отгонкой. Коричный альдегид является лучшим акцептором водорода, чем бензальдегид (пример б). [c.12]

Гептиловый алкоголь может быть получен восстановлением энантола цинковой пылью и уксусной кислотой амальгамой натрия и уксусной кислотой , металлическим натрием в толуоле и уксусной кислоте, водородом в присутствии катализатора . Среди других методов можно упомянуть реакцию между пентаном и окисью этилена в присутствии безводного бромистого алюминия и действие н.-амилмагнийбромида на окись этилена Метод, указанный выше, аналогичен способу восстановления коричного альдегида, который описали Хилл и Нэсон . [c.158]

Восстановленный осмий на угле является прекрасным катализатором для избирательного гидриропааия а,Р-ненасыщепных альдегидов до ненасыщенных спиртов [1]. Коричный альдегид гидрируется до коричного спирта (выход 95%). При использовании окиси алюминия в качестве подложки скорость восстановления понижается. В случае а, -ненасыщенных кетонов избирательного восстановления не наблюдается. Так, гидрирование окиси мезитила приводит к метил изоб ути л кетон у. [c.205]

В технике кетен и его димер используют в качестве ацетилирую-щего средства. Как это ни странно, число эеакций кетена довольно ограничено. Однако при особых условиях кетен может присоединяться непосредственно к атому углерода другой молекулы. При взаимодействии кетена с коричным альдегидом образуется смешанный ангидрид -стирилакриловой и уксусной кислот СиНбСН = СНСН = СНСООСОСНз [30]. В присутствии хлористого алюминия и подобных ему катализаторов реакция кетена с кетонами при обычной температуре приводит к получению смеси ненасыщенных кислот [31] [c.310]

Природный ненасыщенный спирт (транс-3-фенилпропан-2-ен-1-ол, коричный спирт, 16) также имеет запах гиавд1нта, но уже с бальзамическим акцентом, который обеспечивается введением двойной связи в алифатическую цепь его предшественника (15). В виде эфиров он присутствует в гиацинтоюм и других эфирных маслах, а также в стираксе (смола-бальзам амброюго дерева, которая содержит до 30% эфиров смоляных кислот). Производят ненасыщенный спирт (16) восстановлением коричного альдегида (18) по методу Меервейна—Понндорфа—Верлея. Донором водорода служит 2-пропанол в присутствии алкоголятов алюминия (изопропилаты или бензилаты). Может быть использован и метод гидрирования на соединениях родия. В этих условиях гидрируется только карбонильная группа. Частично коричный спирт (16) также получают гидролизом сложных эфиров, содержащихся в стиракс-смоле. [c.153]

Применение этилата алюминия в присутствии спирта является удобным методом для восстановления целого ряда соединений, которые не могут быть восстановлены обычными способами. Меер-вейн и его сотрудники применили этот метод для превращения бромаля в трибромэтиловый спирт и получили также коричный спирт и различные галоидозамещенные коричные и кротоновые спирты из соответственных альдегидов . Во всех этих случаях получаются прекрасные выходы. [c.488]

Таким образом, проведенное нами исследование каталитических свойств нанесенных иридиевых катализаторов в мало изученном ранее на этих катализаторах процессе гидрирования органических веществ в жидкой фазе показало, что адсорбционным методом можно получить относительно активные иридиевые катализаторы. Природа и строение непредельного вещества существенным образом влияют на активность 1гселедованных катализаторов и механизм процесса. По росту скорости гидрирования на двухпроцентном иридиевом катализаторе на окиси алюминия вещества располагаются в ряд кротоновый альдегид<бен-зальдегид< коричная кислота<диметилэтинилкарбинол <гептен-1 < < циклогексен <нитробензол< о-нитрофенол. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология