Палладиевая чернь как катализатор при

Восстановление карбонильной группы в спиртовую ведут в присутствии медного катализатора при 180—220 С. При никелевом катализаторе в результате гидрирования могут образоваться углеводороды. Гидрирование органических кислот происходит под давлением при высокой температуре в присутствии меднохромового катализатора. Хлорангидриды кислот гидрируются легче, чем кислоты, при пропускании водорода через кипящий ксилольный раствор в присутствии палладиевой черни. [c.147]

Так получают палладиевую чернь — прекрасный катализатор для гидрирования разнообразных органических соединений. [c.193]

Палладий употребляется в ювелирном деле, в лабораториях, как важный катализатор, особенно в виде палладиевой черни. [c.387]

Гидрокоричная кислота получается электролитическим восстановлением коричной кислоты на свинцовом катоде ,, восстановлением амальгамированным цинком и соляной кислотой в-98, восстановлением с катализатором из палладиевой черни , а также из р-фенилэтилхлорида и цианистого калия ° . [c.521]

При гидрировании некоторых соединений с платиновой чернью, полученной восстановлением окиси платины, чернь можно использовать иногда два, три или даже большее число раз, предварительно активируя ее (примечание 9) воздухом или кислородом. Использованный катализатор следует переработать (примечание 3) вместе с платиной, полученной из фильтратов (примечание 7), при сожжении фильтровальной бумаги (примечание 10) или снятой со стенок стакана (примечание 11). Для получения наилучших выходов при каталитическом гидрировании в присутствии окиси платины и платиновой черни нужно для каждого восстанавливаемого соединения подобрать наиболее благоприятные условия реакции. Необходимо принимать во внимание следующие факторы температуру, среду, в которой происходит восстановление окиси платины в платиновую чернь (примечание 12), влияние следов неорганических солей (примечание 13) и природу растворителя (примечание 14). Для каталитического восстановления применяется также палладиевая чернь из закиси палладия иногда с нею получаются лучшие результаты, хотя в большинстве случаев следует отдать предпочтение платине (примечание 15). [c.358]

Из П. и его сплавов изготовляют мед. инструменты, детали кардиостимуляторов, зубные протезы, оправки, нек-рые лек. ср-ва. В электронике используют, в частности, палладиевые пасты для произ-ва больших интегральных схем, в электротехнике-электрич. контакты из П. для этих целей выпускают пружинящие контакты из П. с добавками Сг и Zr, а также сплавы Pd-Ag и Pd- u. Способность П. растворять Hj используют для тонкой очистки Н , каталитич. гидрирования и дегидрирования и др. Обычно для зтого используют сплавы с Ag, Rh и др. металлами, а также палладиевую чернь. С сер. 70-х гг. 20 в. П. в виде сплавов с Pt стали использовать в катализаторах дожигания выхлопных газов автомобилей. В стекольной пром-сти сплавы П. применяют в тиглях для варки стекла, в фильерах для получения искусств, шелка и вискозной нити. [c.441]

Реакционный сосуд /, содержащий 14,4 мг элаидиновой кислоты и 3,9 мг палладиевой черни, припаивают к аппаратуре. Всю систему осторожно откачивают и перегоняют 0,05 мл сухого дноксана. Затем отбирают 1,15 мл трития из колбы 2 в калиброванную часть 3 насоса Теплера и переводят в реакционный сосуд /, который постоянно охлаждают жидким воздухом уровень ртути затем понижается до концов трубок, а водород в насосе выпускают через кран 553. К концу реакции ртуть в емкости 4 под нимается до верхней части колбы. Реакционный сосуд отсоединяют от вакуумной системы и смесь экстрагируют эфиром. Катализатор отделяют центрифугированием, жидкость выпаривают досуха. Выход стеариновой кислоты-9,10-Н составляет 14,0 мг (97 /о). [c.682]

В качестве индикатора (примечание 7). Раствор помещают в бомбу с внутренней стеклянной пробиркой, разбавляют его водой до 20 мл, добавляют 2 мл 6%-ной суспензии палладиевой черни (примечание 8) и гидрируют при давлении 260 ат в течение 24 час. при температуре 80°. Затем катализатор отфильтровывают, фильтрат подкисляют муравьиной кислотой (примечание 9), удаляют из него двуокиси углерода продуванием воздуха, не содержащего двуокись углерода, титруют раствором едкого натра в присутствии фенолового красного (примечание 10) и обесцвечивают активированным углем. Затем фильтрат выпаривают досуха на паровой бане. Выход 95—97% (по данным трех опытов). [c.8]

Гидрирование винилацетилена протекает легче в присутствии палладиевого катализатора [15]. Катализатор может быть диспергирован в маслах, выделенных в качестве побочных продуктов при дегидрировании винилацетилена. Опыты показали [16], что наилучшие результаты получаются не при гидрировании в паровой фазе, а при гидрировании винилацетилена, растворенного в этилацетате, при 5—20° с применением в качестве катализатора палладиевой черни и палладия, нанесенного на инфузорную землю. Основными побочными продуктами этой реакции являются бути-лены, которые отделяются, как показано на стр. 37. [c.33]

Без катализатора — палладиевой черни или животного угля — перекиси бензоила и диэтила не реагирует с гидрохиноном хоть в сколько-нибудь измеримых количествах в течение 12 час. [c.25]

По первому способу смесь паров углеводорода с водородом пропускают над восстановленным никелем при 180—200°. Условия гидрирования зависят от свойств применяемого углеводорода так, например, углеводороды с длинными боковыми цепями легко отщепляют алкильные группы при температуре, превышающей 200°. Способ приготовления катализатора влияет на скорость реакции, а также и на скорость обратного процесса дегидрирования, обычно протекающего при более высокой температуре . Подробные описания реакций с применением этого способа приводят в своих работах Сабатье и Сандеран . О приготовлении катализатора см. оригинальные статьи Этот способ также пригоден для гидрирования фенолов и аминов Другой способ гидрирования основан на действии молекулярного водорода в присутствии платиновой или палладиевой черни или платинированного асбеста [c.61]

Реакция образования дтуравьиноп кислоты из водорода и углекислоты была исследована Бредигом, Картером и Эндерли [34] в интервале 20— С в присутствии палладиевой черни в качестве катализатора. Опыты этих авторов бг.ши проведены под давлением выше атмосферного в специально приспособленном автоклаве с мешалкой, футерованном серебром. В автоклав загружали муравьиную кислоту и добавляли смесь водорода и углекислоты под давлением (табл. 9). Равновесие было исследовано с, двух сторон. Для этой цели исходные газовые смеси готовили близкими по составу к равновесным и меняли направление реакции, изменяя начальное давление. [c.358]

В первый период развития гидрогенизационных процессов в качестве катализаторов применялись специальным образом приготовленные металлы VIII группы периодической системы элементов никель, кобальт, железо, платина, палладий или их окислы [1—7]. Катализаторы этого типа характеризуются весьма высокой гидрирующей способностью и могут использоваться на носителях и без них. В литературе подробно освещены способы приготовления и применения никеля Ренея [8,9], платиновой и палладиевой черни, окиси платины [10], никеля на кизельгуре или на окиси алюминия [II], платины и палладия на активированном угле [12, 13]. [c.64]

Прекрасным примером каталитической реакции получения ароматических углеводородов является классический метод каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновой или палладиевой чернью, разработанный Зелинским. При термическом крекинге циклогексана бензола практически не образуется, т. е. реакция дегидрогенизации в этих условиях не наблюдается. Продукты крекинга состоят в основном из открытых парафиновых и этиленовых углеводородов, образовавшихся в результате разрыва шестичленного ядра. В присутствии же платиновой или палладиевой уерни при температуре около 300° С наблюдается гладкая дегидрогенизация циклогексана (и других шестичленных нафтеновых углеводородов) без побочных реакций распада углеводородного ядра. Специфичность действия катализатора выражается также в-том, что-пятичленные нафтеновые углеводороды, парафины, а также двузамещенные (при одном углеродном атоме) циклогексаны, например-1,1-диметилциклогексан, вовсе не подвергаются дегидрогенизации в указанных условиях [Зелинский (66)]. Теоретическое обоснование-дегидрогенизационного катализа Зелинского разработано Баландиным (2) в его мультиплетной теории . [c.239]

В качестве катализаторов гидрирования применяют никель, платиновую и палладиевую чернь. В последнее время используются сложные катализаторы, состояш,ие из смеси окислов хрома и некоторых других металлов (меди, цинка). Особенно активным катализатором является никель Ренея, который получается при обработке сплава никеля с алюминием (1 1) едким натром. Катализаторы применяются в мелкораздробленном состоянии, в большинстве случаев на носителе (активированный уголь, асбест) и при различных температурах. В присутствии никеля Ренея, платины и палладия гидрирование обычно проводят при комнатной температуре, а в присутствии никеля и меди — при нагревании. [c.147]

Еще в 70-х годах прошлого столетия Д. И. Менделеев видел рациональное использование нефти в ее ароматизации, на базе которой должно было строиться производство красок, фармацевтических препаратов, взрывчатых веществ. Методом Летнего в усовершенствованной инж. Никифоровым и Задолиным аппаратуре вели процесс пиролиза в ряде городов страны, в том числе в Баку и Грозном. Самое близкое участие в работах по ароматизации нефти принимал Н. Д. Зелинский. Его интересовал механизм процесса образования бензола и его гомологов и, главное, вопрос, не является ли бензол результатом дегидрогенизации циклогексана. Он задался целью найти такой катализатор, в присутствии которого дегидрогенизация протекала бы при более низкой температуре. Таким катализатором в работах 1911 г, оказались платиновая и палладиевая чернь. В их присутствии гидроароматические [c.17]

Катализаторы ha основе окислов и, гидроокисей бл еородпых металлов ныне конкурируют с большим успехом с контакт ними катализаторами из элементов платиновой группы. Например, платиновая или палладиевая чернь практически втлтеспоны болев просто получаемыми окислами- Окисные или гидроонисные катализаторы восстанавливают водородом в сосуде для гидрирования до металлов в очень мелкораздробленном состоянии, которые и действуют как катализаторы. Продолжительность восстановления колеблется от нескольких секунд до нескольких минут. Если восстановление ведут только в присутствии растворителя, то реакция обычно протекает быстро, во если катализатор восстанавливают в смесп с гидрируемым веществом, то длительность его восстановлении зависит от природы восстанавливаемого вещества м может достигать 10—15 мин. [c.34]

Тристеарат пиридоксина может быть получен из трилинолеата пиридоксина [88] путем гидрирования последнего в гексане при участии катализатора палладиевой черни при температуре 20° С. Катализатор отфильтровывают, фильтрат сгущают и при 0° кристаллизуют. Выход 94,8%. [c.171]

Получение катализатора окись палладия — палладиевая чернь -з применение его для восстановления органических соединений изучали Шрайнер иАдамс . Палладиевая чернь и коллоидальный [c.447]

Тетрагидрофуран был получен восстановлением фурана в паровой фазе над никелевым катализатором при 170° в растворе бутилового спирта при 50° с никелевым катализатором Ренея с катализатором палладий — палладиевая чернь в отсутствии растворителя и с катализатором осммй на асбесте а также восстановлением эфиров янтарной кислоты с медно-хромовым катализаторол и дегидратацией 1,4-бутиленгликоля i . [c.448]

Взаимод. Г. с СО и О2 в присут. U I2 HjO при 60-70 °С или гидрохлорида Г. с фосгеном при 90 °С приводит к N,N -бм -(гeк aмeтилeн)мoчeвинe - репелленту широкого действия. Под действием кислотных катализаторов Г. с к-тами в автоклаве (200-280 °С) образует олигомер с мол.. м. 300-500, в присут. палладиевой черни (250 °С)-полимер с мол. м. 1300-2000. [c.507]

При каталитическом гидрировании в органических растворителях (уксусная кислота, спирты, ДМФ и др.) или в водно-органическои фазе с катализаторами (палладиевая чернь, палладий на угле или палладий на сульфате бария) наряду со свободным пептидом получаются не мещающие выделению толуол и диоксид углерода. Окончание выделения СО2 означает одновременно заверщение процесса отщепления. В том случае, если в пептиде присутствуют остатки цистеина или цистина, гидрогенолитического отщепления не происходит, но его можно проводить в присутствии эфирата трифторида бора [59] или 4 г-экв. циклогексиламина [60]. Такие же условия нужно соблюдать и при деблокировании в присутствии метионина. При восстановительном расщеплении натрием в жидком аммиаке [61] наряду с желаемым пептидом образуются 1,2-дифенилэтан и небольщие количества толуола углекислота же связывается в карбонат натрия. При работе по этому методу одновременно с бензилоксикарбонильным остатком отщепляются N-тозильная, N-тритильиая, S- и О-бензильные группы, а метиловые и этиловые эфиры частично переводятся в амиды. В качестве побочных реакций наблюдается частичное разрущение треонина, частичное деметилирование метионина, а также расщепление некоторых пептидных связей, например -Lis-Pro- и - ys-Pro-. [c.103]

Несомненно, в качестве катализатора лучще применять палладиевую чернь или палладий, нанесенный на уголь. Никель Ренея и другие никелевые катализаторы также применяются, причем обычно с циклогексанолом в качестве донора [79—83], хотя при этом часто не ясно, происходит ли гидрирование в результате переноса водорода или непосредственное гидрирование адсорбированным водородом. Гидрирование за счет переноса водорода в присутствии никелевых катализаторов обычно требует длительного нагревания при высоких температурах выходы продуктов гидрирования непостоянны. Перенос водорода, катализируемый палладием, происходит гораздо легче (часто при комнатной температуре), и выходы очень хорошие [84—87] (табл. 3). При применении палладия в качестве катализатора донором обычно служит циклогексен. Оказалось, что циклогексен по донорной активности примерно равноценен или даже превосходит другие доноры такого типа [85, 86] и имеет то преимущество, что его можно использовать как растворитель. [c.350]

Небольщое количество свежевосстановленной палладиевой черни прибавляют для облегчения начала реакции восстановления. Приготовление палладиевого катализатора описано Старром и Хиксоном [8], а также Шрайнером [9]. [c.288]

Указанная область исследований под давлением представляет большой теоретический и практический интерес. В. Г. Тро-иевым и В. Н. Чулковым [138] было открыто явление восста-повлепия кристаллических комплексных соединений платины п палладия водородом при давлении до 100 атм и комнатной температуре в отсутствие воды. Реакция значительно ускоряется в присутствии катализаторов (платиновой и палладиевой черни) восстановление кристаллических (NHз)2Pd i2 и KoPt(N02)4 происходит со взрывом. Теоретические основы этого явления, по-видимому, еще пе могут считаться в достаточной мере разработанными, [c.81]

Перкин и Плант [32] предложили применять в качестве конденсирующего средства ледяную уксусную кислоту, а в качестве дегидрирующего агента— серу и уксуснокислую ртуть. Дегидрогенизация проходит нацело в присутствии хлористого палладия [33] можно также в качестве акцептора водорода взять палладиевую чернь и коричную кислоту [34]. В этих случаях выход карбазолов достигает 89%. В патенте И. Г. Фарбениндустри [35] описано получение производных карбазола путем нагревания гидрированных карбазолов до 200—230° с фенолом, альдегидами или непредельными жирными соединениями в присутствии катализатора гидрирования, но в отсутствие водорода. Применение для дегидрирования хлоранила в кипящем ксилоле, предложенное Барклаем и Кэмпбелом [36], заслуживает особого упоминания. Этот окислитель превращает тетрагидрокарбазол в карбазол с выходом 90% гексагидро- и дигидрокарбазолы дегидрируются в его присутствии соответственно на 70 и 85%. Ценность метода совершенно очевидна. [c.237]

Надежным дегидрирующим агентом в таких случаях является палладиевая чернь [234]. Хорошими катализаторами являются также палладий на угле [235], платина 236] и скелетный никель [237, 238] (применяется без растворителя или в растворе гидрированных нафталинов). Тщательное изучение дегидрирования 3,4-дигидропапаверина показало, что наилучшие результаты получаются при проведении реакции в кипящем кариофиллене над палладием, нанесенным на уголь [229]. В качестве растворителей использовались также тетралин, ди ги дрофе л лан дрен [239], ксилол [240], водный раствор малеинового ангидрида [241] и диизопропилбензол 1242]. [c.299]

Карбобензокоигругаш легко отщепляется при действии водорода в присутствия таких катализаторов, как палладиевая чернь, оксид палладия и палладий на угле, о образованием углекислого газа и толуола [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология