ПротиводиффузиЯ

Для определенности поток вещества А через слой золы выразим законом Фика, относящимся к эквимолярной противодиффузии другие формы этого уравнения диффузии дают аналогичные результаты (см. например, задачу XII-1). Учитывая, что и d Jdr положительны, имеем [c.337]

Так же, как и в гетерогенных системах, описанных в главах XII— XIII, не все эти стадии необходимо одновременно анализировать. Часто двумя последними стадиями можно пренебречь или объединить с первыми двумя. Например, при протекании реакции без изменения числа молей обратная диффузия продукта может быть учтена просто, если рассматривать эквимолекулярную противодиффузию реагента через поры, а не его диффузию через неподвижную среду. [c.412]

Поверхностная реакционная диффузия (ПРД). В системе dO I WO3 впервые обнаружили и исследовали явление поверхностной реакционной противодиффузии (ПРПД) поверхностный слой продукта располагается на открытой поверхности каждого из реагентов. Таким образом, оба реагента играют роль подложки и роль диффузанта одновременно. [c.122]

Гистлинга — Браунштейна) Трехмерная симметрия Противодиффузия (уравнение анти-Яндера) Диффузия с уменьшением активности реагента [c.436]

Все рассмотренные модели и уравнения кинетики твердофазовых реакций были получены, исходя из предположения об образовании продукта путем односторонней диффузии покрывающего компонента в глубь зерен, покрытых продуктом реакции. По мере изучения все большего числа реакций в смесях твердых веществ выявилось, однако, что могут иметь место 1) реакции, которые осуществляются за счет односторонней диффузии частиц реагента А через слой продукта наружу к поверхности раздела фаз, где и происходит рост слоя продукта АВ 2) реакции, когда продукт реакции образуется путем противодиффузии реагентов через слой продукта реакции. В первом случае говорят о модели анти-Янде- [c.311]

Следует отметить, что механизм спекания за счет вязкого течения вещества в пору по Френкелю в принципе не отличается от механизма повакансионного растворения поры по Пинесу, поскольку вязкое течение можно рассматривать как следствие направленной противодиффузии вакансий и атомов. Отличие этих [c.337]

Диффузия. Наличие пор с диаметром, близким к сечениям молекул, и отсутствие широких, транспортных, пор ставит цеолит в ряд таких адсорбентов, у которых характер перемещения адсорбата в порах находится на границе области кнудсеновской диффузии, а может быть, уже соответствует совершенно особому режиму, названному Вайссом конфигурационным [6]. Подобный режим требует проводить анализ диффузионных явлений в цеолитах с учетом внутренних конфигурационных движений самих молекул. Изучение влияния особых условий диффузии молекул в порах цеолитов на каталитические процессы до сих пор ограничивалось исследованиями молекулярно-ситовых эффектов, а остальным сторонам этой проблемы достаточного внимания не уделялось. Катцер [202] был вынужден признать, что даже понятие лимитируюшей стадии в каталитических реакциях на цеолитах пока не определено главным образом из-за отсутствия данных о скоростях противодиффузии молекул в условиях катализа . [c.61]

Поскольку даже н-парафины медленно движутся вдоль узких каналов эрионита, процессы крекинга или гидрокрекинга почти в любых условиях лимитируются диффузией. В пользу этого говорит сравнение энергии активации. Известно, что если реакция тормозится диффузией, то наблюдаемая энергия активации должна быть приблизительно равна полусумме энергии активации реакции на поверхности и диффузии. Там, где энергия активации диффузии мала, т. е. она составляет 1—3 ккал/моль, наблюдаемая энергия активации составляет примерно половину Еа, вычисленной для реакции на поверхности. Однако для цеолитов энергии активации противодиффузии могут быть очень большими. Так, например, по данным Катцера [20], энергия активации встречной диффузии молекул бензола в цеолите NaY равна 20 ккал/моль. Вместе с тем в некоторых других случаях сопоставление энергий активации приводит к интересным выводам. Актив- [c.308]

Конструкция обеспечивает возможность прогрева до 350—370° С всех элементов, расположенных над насосом, для их дегазации. Для этого все разъемные соединения выполнены с металлическими прокладками. Агрегат снабжен съемными электропечами для прогрева корпуса ловушки, вымораживаюш их устройств и углового патрубка, соеди-няюш его насос с откачиваемой системой. Азотная ловушка, установленная между насосом и откачиваемым объемом, специально сконструирована таким образом, чтобы гарантировать полное улавливание паров ртути, которые сильно рассеиваются в ловушке из-за относительно высокого давления ртутного пара перед ловушкой (см. фиг, 292). Для того чтобы уменьшить попадание газа в высоковакуумный объем из струи ра бочего пара, которое происходит из-за растворения газа в рабочей жидкости при ее конденсации на стенках насоса, количество ступеней агрегата увеличено до семи. Благодаря этому уменьшается перепад давлений в каждой ступени и создаются струи малой плотности и высокой скорости при этом миграция газа из струи уменьшается и противодиффузия оказывается незначительной. Так как агрегат состоит из двух отдельных насосов с разными кипятильниками, то количество газа, растворенного в конденсате рабочей жидкости основного насоса, суш,ественно уменьшается. Между насосами установлены охлаждаемые водой ловушки, которые препятствуют перекачке ртути из одного иасоса в другой. [c.491]

В этих экспериментах было установлено, что количество неэлектролита, переносимое диффундирующим электролитом, вычисленное в расчете на 1 моль электролита, пересекающего диафрагму, уменьшается в процессе диффузии (данные табл. 3.9 иллюстрируют это положение). Из этого можно заключить, что градиент концентрации неэлектролита, вызванный диффузией электролита, приводит к противодиффузии. [c.255]

Разность концентрации переносимого противодиффузией неэлектролита, обеспечиваемая диффузией электролита (вдоль направления этой диффузии), вычислена Эрдеи-Гру-зом и сотр. [105]. Пусть толщина диффузионной диафрагмы h, ее поперечное сечение q и трехкомпонентный раствор разделен диафрашой на две части одинакового объема v. Растворенное вещество 1 (неэлектролит) имеет по обеим сторонам диафрагмы одинаковую начальную концентрацию. В одном из растворов вещество 2 растворено в первоначальной концентрации Сг. Каждый моль вещества 2 при диффузии переносит в процессе диффузии п молей компонента 1 (т. е. перенесенное количество вещества 1 больше, чем количество воды, переносимой в результате гидратации). В связи с возникающим в этом процессе градиентом концентрации переносимого растворенного вещества начинается его противодиффузия. Количество вещества 1, переносимого за время t через диафрагму (т. е. разница количества вещества 1, переносимого в направлении диффузии вещества 2, и количества вещества 1, транспортируемого противодиффузией в обратном напра1влении), равно [c.256]

Для эквимолярной противодиффузии это уравнение переходит в уравнение, полученное в работе [3.7] [c.45]

Все приведенные выше соотношения были для простоты записаны, во-первых, для двухкомпонентных систем и, во-вторых, в предположении эквимолярной противодиффузии. Последнее из этих условий означает, что рассматриваются простые реакции типа А— В, в то время как ограничение только двухкомпонентными системами часто не соответствует фактическим условиям проведения реакции. В этих случаях для расчета коэффициента объемной диффузии следует применять уравнение типа Стефа-на —Максвелла для многокомлонентного диффузионного потока. [c.47]

Допустим на данном этане, что в слое не происходит никакой химической реакции и что весь массоперенос происходит только под действием эквимо-лярной противодиффузии. Масса, аккумулирующаяся внутри элемента за время 6i, может быть представлена как (d /dt) 2nRbR8z, и она равна алгебраической сумме величин (106) — (111), включающих значения масс, входящих в элемент и покидающих его. Пренебрегая разностями второго порядка, получим уравнение для сохранения массы [c.416]

Сформулировать частные случаи закона Фика для потока iV в условиях а) эквимолекулярной противодиффузии (JV =—7V g) б) диффузии вещества А через неподвижное вещество В (iVg = 0). [c.451]

Это уравнение обьгано применяют для описания диффузии в твердых телах или неподвижных жидкостях [и = О в уравнении (17.17)] и для описания эквимолекулярной противодиффузии в газах [г = О в уравнении (17.19)]. Отметим, что соотношение (17.20) аналогично уравнению теплопроводности (10.26). Указанное сходство служит основой для одинаковой трактовки многих задач теплопроводности и диффузии в твердых телах. Нужно иметь в виду, что сотни задач, описываемых вторым законом Фика, уже решены [2, 3]. [c.489]

Для противодиффузии эквивалентных количеств обменивающихся и уже обменявшихся ионов используемый коэффициент диффузии удобен для каждого из этих двух типов ионов. Бойд и Солдано [9] определили скорость внутренней самодиффузии путем обмена между радиоактивными и устойчивыми изотопами. По их данным следует, что коэффициенты внутренней диффузии изменяются в 100 раз при увеличении количества лопе-речной связки (дивинилбензола) в смоле от 2 до 16%. [c.74]

Истинная быстрота действия насоса Sn за счет отражения части молекул от струи и противодиффузии газа меньше теоретической 5т отношение Sn/S —a зависит от рода газа и составляет обычно для воздуха 0,3—0,5. [c.127]

Уменьшение быстроты действия диффузионного ira o-са в области высоких давлений объясняется возрастанием выпускного давления (из-за органиченности быстроты действия форвакуумного насоса) и нарушением работы паровой струи. Уменьшение быстроты действия в области предельного остаточного давления связано с возрастающим влиянием заноса газа в верхнее сопло и противодиффузии газа через струю. [c.127]

Идея метода меченой поверхности заключается в том, что между реагентами помещается инертная метка, например тонкий слой Р1, Мо или , и по ее положению после прохождения реакции судят о возможных механизмах, оценивая направление и скорость миграционных процессов. На рис. 2.18 представлены ситуации, возникающие в системе АО—В2О3, у которой массоперенос осуществляется противодиффузией катионов (а), односторонним перемещением составных частей реагента АО (б) и односторонним перемещением составных частей реагента В2О3 (в). К сожалению, метод меченых поверхностей не лишен недостатков. К ним [c.114]

Последний отсутствует лишь тогда, когда реакция осуществляется путем противодиффузии катионов. [c.115]

При доминировании механизма катионной противодиффузии (Лд2+ и Dg3+ Do -) стационарное состояние системы, соответствующее равенству потоков разнозарядных дефектов, выражается уравнением [c.118]

Если образование продукта реакции происходит путем противодиффузии катионов, то в соответствии с уравнениями (2.82) и (2.83) константа скорости пропорциональна коэффициенту диффузии менее подвижного катиона. Последний же, как было показано выше, пропорционален концентрации катионных вакансий, если диффузия происходит по вакансионному механизму. Очевидно, что в нестехиометрической фазе, имеющей дефицит металла и повышенную концентрацию катионных вакансий, диффузия катионов совершается быстрее и реакция идет интенсивнее, чем в стехиометрической фазе. [c.128]

Исследование системы MgO—РегОз показало, что при давлении кислорода, равном 10 5 Па, доминирующим механизмом шпи-нелеобразования является противодиффузия катионов в жесткой кислородной упаковке. Скорость процесса определяется подвижностью наиболее медленного катиона, которым, судя по данным [91], является Mg +. Образующаяся в этих условиях шпинель имеет строго фиксированный состав, а непрореагировавшие оксиды не образуют твердых растворов со шпинелью, оставаясь чистыми . При этом наблюдается самый низкий выход продукта. [c.129]

Эффект изменения Ро и нестехиометрии оксидов наблюдали также [86] в системе ЫРеОг—РегОз, у которой продукт реакции, как и в системе 2пО—РегОз, является фазой внедрения. Наиболее вероятен механизм противодиффузии ионов Li+ и РеЗ+ по междоузлиям в соответствии со схемой [c.131]

Противодиффузия катиоиов РЬ+ и Ак+ через слой продукта [c.136]

Ммграция ионов Ag+ и электронов через слой лродукта с одновременным переносом Sj чв рез газовую фазу Противодиффузия ионов Со + и дырок через слой пр О-.дукта и одновременный, перанос О2 че рез газовую фазу Сопряженная диффузия ионов Сю + и 0 ( ли Si +) [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология