Аммониевые соли третичные

ЧЕТВЕРТИЧНЫЕ АММОНИЕВЫЕ СОЛИ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ [c.180]

Перегруппировка Соммле часто сопровождает перегруппировку Стивенса. Заключается в образовании из четвертичной аммониевой соли третичного амина, например [c.308]

Образование сложных эфиров при реакции бензилхлорида с твердыми солями в толуоле, катализируемой третичными аминами или четвертичными аммониевыми солями, также проходит в органической фазе и имеет первый порядок по субстрату и катализатору [94]. Кинетика замещения 81—83] и этери-фикации с использованием краун-эфиров в качестве МФК в системах жидкость/жидкость [55, 81—83] и твердая фаза/жидкость [73] также подтверждает общую схему механизма МФК. Реакцию между твердым фенолятом калия и алкилгалогенида-ми в толуоле могут катализировать даже линейные полиэфиры, связанные с полимерным носителем, и кинетика реакции оказывается точно такой же, как и с растворенным катализатором. Эти наблюдения указывают на возможность тесного контакта между смолой-носителем катализатора и твердой солью [74]. [c.54]

Вторичные амины с алкилгалогенидом также образуют третичные амины (через промежуточную аммониевую соль) [c.134]

Третичные амины тоже могут вступать во взаимодействие с алкилгалогенидом с образованием четвертичных аммониевых солей [c.134]

Промежуточное место занимают соли четвертичных аммониевых оснований с малыми анионами, соли третичных аммониевых оснований с малыми анионами и соли третичных аммониевых оснований с большими анионами. [c.110]

Реакция между алкилгалогенидами и аммиаком или первичными аминами обычно непригодна для синтеза первичных или вторичных аминов, так как последние являются более сильными основаниями, чем аммиак, и сами предпочтительно атакуют субстрат. Однако эта реакция может оказаться весьма полезной для получения третичных аминов [657] и четвертичных аммониевых солей. Если в качестве нуклеофила выступает аммиак, то три или четыре алкильные группы, связанные с атомом азота в продукте, окажутся одинаковыми. При использовании первичных, вторичных или третичных аминов можно получить соединения, в которых с атомом азота связаны различные алкильные группы. Превращение третичных аминов в четвертичные соли называется реакцией Меншуткина [658]. Иногда этим методом удается приготовить также первичные амины (при использовании большого избытка аммиака) и вторичные амины (при использовании большого избытка первичного амина). Однако ограничение такого подхода хорошо иллюстрируется реакцией насыщенного раствора аммиака в 90 %,-ном этаноле с этилбромидом при молярном отношении реагентов 16 1, в которой выход первичного амина достигал лишь 34,2 %, (при отношении реагентов 1 1 выход составлял 11,3%) [659]. Субстраты лишь одного типа дают приемлемые выходы первичных аминов (при условии, что аммиак взят в большом избытке) — это а-замещенные кислоты, которые превращаются в аминокислоты. [c.146]

При обработке амидами щелочных металлов бензильные четвертичные аммониевые соли претерпевают перегруппировку, называемую перегруппировкой Соммле — Хаузера [203]. Продукт реакции, третичный бензиламин, может подвергаться дальнейшему алкилированию и затем снова претерпевать перегруппировку. Процесс можно продолжать, ведя алкилирование по циклу до второго орто-полои ения [204]. [c.41]

Амины можно рассматривать как производные аммиака, образованные путем замещения атомов водорода в ЫНз на органические группы. Выделяют три типа аминов первичные, вторичные и третичные, которые отличаются друг от друга числом замещающих групп, соединенных с атомом азота. Существует также четвертый класс соединений, родственный аминам, так называемые четвертичные аммониевые соли. Эти органические вещества образуются при замещении четырех водородных атомов в катионе аммония на алкильные или арильные группы, например [c.98]

При взаимодействии аммиака с алкилгалогенидами образуются первичные, вторичные, третичные амины и четвертичные аммониевые соли в результате последовательных реакций нуклеофильного замещения (разд. 4.1.3). Обычно получается смесь всех возможных продуктов. [c.99]

При большом избытке аммиака в реакционной смеси преобладают первичные и вторичные амины, в то время как избыток алкилгалогенида делает более предпочтительным образование четвертичной аммониевой соли или третичного амина. [c.99]

Третичные амины образуются при пиролизе или восстановлении четвертичных аммониевых солей (разд. 6.3). [c.100]

Правтию Гофмана выполняется нри элиминировании четвертичных аммониевых солей, третичных сульфониевых солей и в некоторых дру1ччх случаях, [c.66]

Реакции второго порядка типа II являются, вероятно, наиболее общим случаем всех изученных реакций. Несколькими типичными примерами могут служить газофазное образование иодистого водорода (НгН- г—5>2Н1) [13] реакции свободных радикалов с молекулами, например Н + Вгз—> НВг Вг [14] известный синтез мочевины из ионов NH и СМО [15] гидролиз органических эфиров в неводных средах [16] и реакция третичных алкилами-нов с алкилгалогенами с образованпем четвертичных аммониевых солей (RзN + R X R RзN + X ) [17]. [c.26]

Густави [53] наблюдал линейную зависимость между Igfox и п (числом атомов С в аммониевых ионах). Он экстрагировал пикраты в метилеихлорид, используя первичные амины, а также симметричные вторичные и третичные амины и симметричные четвертичные аммониевые соли. Были найдены следующие зависимости для аммониевых ионов из [c.27]

И наконец, в качестве катализаторов при синтезе цианидов можно использовать даже первичные, вторичные или третичные амины, если только они не слишком низкомолекулярны и в силу этого хорошо растворимы в воде [70, 72]. По-видимому, амины алкилируются in situ, давая четвертичные аммониевые соли — истинные катализаторы. [c.120]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

N-aлкилиpoвaниe в классическом варианте проводится в двухфазной системе, содержащей карбонат натрия или щелочь. Для того чтобы вторичные или третичные аммониевые соли могли образоваться из аминов, последние должны подойти к поверхности раздела фаз. Скорость реакции будет определяться нуклеофильностью амина из этого следует, что МФ-катализатор не должен оказывать заметного влияния на реакции нормальных аминов. Водный раствор натриевой щелочи не является достаточно сильным основанием для депротонирования неактивированных аминов. Однако депротонирование становится возможным, если кислотность NH-гpyппы повышается под влиянием соседних электроноакцепторных групп [c.160]

Реакции е азотистыми соединениями. Реакции сульфохлоридов с аммиаком рассмотрены выше. Аналогично реагируют другие азотистые соединения, содержащие аминогруппы. Примером хорошо изученных реакций этого типа [102] является образование сульфамидов в известном методе, предложенном Гинсбергом [101] для различения первичных, вторичных и третичных аминов. Солнечный свет облегчает реакцию с некоторыми аминами [102д]. Удалось выделить продукты присоединения сульфохлоридов к аминам, которые нельзя получить из сульфамидов и хлористого водорода. Иногда реакция протекает аномальным образом, например, -аминоантрахинон [102г] дает с п-толуолсульфохлоридом, помимо амида, аммониевую соль л-толуолсульфокислоты и соединение [c.329]

Третичные алкиламины применяли для производства катионных детергентов, для чего их конденсировали с высокомолекулярными галоидалкилами, получая в результате четвертичные аммониевые соли, например бромид цетилтриметиламмония [c.389]

Амины взаимодействуют с алкилгалогенидами. образуя более замещенные амины, т.е. из перви шых образуются вторичные, из них -гретичные, а из третичных аминов - четвфтичные аммониевые соли [c.138]

Четвертичные аммониевые соли можно количественно отделить от первичных, вторичных и третичных аминов благодаря их устойчивости ио отношению к едким щелочам. Если смесь различных солей аминов подщелочить раствором едкого натра и затем подвергнуть перегонке с водяным паром, то первичные, вторичные и третичные амины перего-нятся, а четвертичная ам.мониевая соль останется в колбе. Дальнейшее [c.160]

Возможно, быстрая рацемизация оптически активных четвертичных аммониевых солей является следствием того, что в растворе они находятся в динамическом равновесии с продуктами своего распада — третичными аминами и галоидными алкнла.ми [c.170]

Третичные амины, содержащие один и два диоксолановых цикла, испо.пьзованы для получения четвертичных аммониевых солей/14/ [c.123]

Четвертичные аммониевые соли, содержащие бисдиоксолановые фрагменты, были получены взаимодействием третичных аминов, содержащих циклоацетальный фрагмент, н 4 галоидметил - 1,3 - диоксолана кипячением в течение 4 часов выход составил в пределах 62-80%./12,13/. [c.165]

Аналогично можно получить четвертичные аммониевые соли,содержащие бисдиоксолановые фрагменты, взаимодействием третичных аминов,содержащих два диоксолановых кольца.с галоидалкапа-МИ./12.13/. [c.165]

Четвертичные аммониевые соли (для третичных аминов). Смешивают растворы 0,2 г или 0,2 мл вещества в 0,5 мл нитрометана н 0,2 г метилтозилата или иодистого метила тоже в 0,5 мл нитрометана и выдерживают 0,5 ч. Нагревают на кипящей водяной бане 1 ч. Отсасывают выпавшую соль, перекристаллизовывают ее из смесн этилацетат — сиирт (1 1) и определяют температуру плавления. [c.130]

R4P+. Для этой цели использовались и другие восстановители, например триэтилборгидрид лития (который предпочтительно отщепляет метильные группы) [946] и натрий в жидком аммиаке. Восстановление четвертичных солей амальгамой натрия в воде известно как реакция Эмде. Однако этот реагент неприменим для расщепления аммониевых солей, все четыре заместителя которых представляют собой насыш,енные алкильные группы. Некоторые третичные амины расщепляются при взаимодействии с алюмогидридом лития [947]. Естественно, азири- [c.182]

В случае третичных аминов (все Н — алкилы) образуются тетраалкиламмониевые или четвертичные аммониевые соли (Е4Н Х-=). При реакции этих солей с влажным оксидом серебра (ведет себя как AgOH) образуются гидроксиды тетраал-киламмония, называемые четвертичными аммониевыми основаниями [c.148]

Кати онактивные и молекулярные поверхностно-активные вещества химически устойчивы и одинаково хорошо могут быть применены в кислой, щелочной и нейтральной средах так как они не взаимодействуют с солями кальция и магния, то могут применяться и в жесткой воде. Соли третичных аминов или четвертичных аммониевых оснований, содержащих радикалы с большим числом углеродных атомов, обладают также сильным бактерицидным действием. [c.156]

Схема а) показывает возможность перехода от углеводородов к ннтросоедпнениям двумя путями — через галогенопроизводные н прямым нитрованием. Как галогенопроизводные, гак н нитросоединения можно превратить в амины. Замена галогена на группу СМ приводит к нитрилам, которые при гидролизе дают амиды н затем кислоты, а при восстановлении — амины, содержащие уже на один С-атом больше, чем исходный галогенид. От первичных аминов можно через диазосоединення перейти к гидроксильным производным и алкенам, к вторичным и третичным аминам, к четы-рехзамеш,енным аммониевым солями соответствующим основаниям. [c.240]

При обработке хлорметилированного полистирола или сополимера стирола с дивииилбензолом третичными аминами получаются четвер-ггичные аммониевые соли [3], которые также используются в качестве ионообменных смол [c.229]

Не реагируют с уксусным ангидридом третичные амины, однако при алкилировании они присоединяют один моль галогеналкана, давая четвертичную аммониевую соль. Следовательно, исходное соединение является диметилэтила-мином. [c.225]