Анодная димеризация

Тем не менее, некоторые анодные процессы уже в настоящее время нашли промышленное применение. Среди таких синтезов — процессы анодной димеризации на основе синтеза Кольбе, анодное окисление некоторых спиртов и процессы электрохимического фторирования. [c.453]

Процесс анодной димеризации, известный под названием синтеза Кольбе происходит при электролизе растворов солей органических, кислот на аноде и заключается в образовании димерного углеводорода с выделением углекислого газа по реакции [c.453]

В процессе анодной димеризации по Кольбе [c.174]

Другую группу реакций анодного окисления составляют реакции анодной димеризации, протекающие в области высоких анодных потенциалов. Эти реакции будут рассмотрены в разд. 19.5. [c.379]

Существуют разные точки зрения на механизм процесса анодной димеризации. Одна точка зрения предполагает, что на аноде протекает первичная электрохимическая реакция окисления непредельного углеводорода с образованием катион-радикала [240] [c.31]

Таблица 1. Продукты реакций анодной димеризации олефинов

АНОДНАЯ Димеризация и конденсация [c.297]

В настоящем разделе будут рассмотрены, реакции анодной димеризации, протекающие при окислении анионов, у которых отрицательный заряд несет не карбоксильная, а какая-либо другая группа. [c.310]

Во-вторых, это связано с отсутствием изомерных продуктов, что, по-видимому, объясняется тем, что ориентация молекулы вещества на электродной поверхности и место присоединения электрона определяются распределением электрических зарядов в молекуле. Присоединение электрона происходит к наиболее положительному атому (соответственно отщепление — от наиболее отрицательного атома). Это и определяет высокую селективность процесса в целом. Благодаря отмеченным выше особенностям процессы катодной и анодной димеризации имеют особые перспективы применения в промышленном органическом синтезе [3]. [c.67]

АНОДНАЯ ДИМЕРИЗАЦИЯ И КОНДЕНСАЦИЯ [c.297]

Существенное прикладное значение приобрели процессы анодного окисления анионов карбоновых кислот, протекающие при высоких анодных потенциалах. Эти процессы, сопровождаемые анодной димеризацией, известной под названием синтеза Кольбе, отличаются тем, что они протекают при потенциалах значительно [c.408]

Механизм анодной димеризации на первой стадии заключается в разряде адсорбированного аниона карбоновой кислоты на аноде с образованием адсорбированного карбоксилатного радикала [c.409]

При небольших заполнениях поверхности электрода карбокси-латными радикалами в кислой среде в отсутствие акцепторов радикалов скорость реакции анодной димеризации не велика, поскольку она определяется взаимодействием двух адсорбированных радикалов. Однако при дальнейшем сдвиге потенциала в анодную сторону при достаточно больших заполнениях поверхности электрода, скорость процесса значительно возрастает, по-видимому, за счет разряда анионов карбоновых кислот на поверхности, покрытой карбоксилатными радикалами, с димеризацией радикалов по механизму электрохимической десорбции [59] [c.409]

Карбоновые кислоты и их производные могут быть получены анодным окислением сниртов и альдегидов, а также некоторых гетероциклических соединений. Другой способ — перекрестное анодное сочетание монокарбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых КИСЛ0.Т. Синтез дикарбоновых кислот и их производных достигается анодной димеризацией моноэфиров дикарбоновых кислот, а также анодным окислением гликолей. Режимы электросинтеза карбоновых кислот на аноде приведены в табл. 11.9 (см. прод. на стр. 404). [c.381]

Примеры реакций анодной димеризации при окислении анионов эфиров дйкарбоновых кислот. Наиболее характерная реакция анодной димеризации протекает при электрйлизе диалкилмалонатов. Направление Процесса и природа продуктов электролиза в этом случае зависят, в первую очередь от природы растворителя. [c.311]

Снова привлекла к себе внимание проблема электрохимического синтеза органических соединений, которая в течение длительного времени не могла конкурировать с промышленными каталитическими процессами. Удешевление стоимости электрической энергии, большие успехи в области создания научных основ электросинтеза органических соединений, усовершенствование электролизеров и технологии процесса электролиза — все эти факторы позволили осуществить ряд электрохимических синтезов в промышленном масштабе (академик А. Н. Фрумкин). Особенно перспективен электрохимический синтез органических соединений при производстве малотоннажных продуктов. В этом случае недостатки технологии электролиза (относительно малые скорости и периодичность процесса) могут быть компенсированы возможностью синтеза в одну стадию и получением продукта достаточно высокой степени чистоты за счет плавного регулирования силы восстановителя или окислителя. Уже в настоящее время для электросинтеза кекоторы.х дефицитных химических реактивов могут быть использованы реакции катодной гидроди-меризации, анодной димеризации (синтез Кольбе и Брауна-Уокера), восстановление нитросоединений в гидроксиламины и амины и т. д. [c.189]

Хотя а-ноды из двуокиси свинца применяются в реакциях анодной димеризации и окисления неорганических веществ, протекающих в той же области потенциалов, что и электросинтез Кольбе [94], попытки использования их в реакциях анодной конденсации типа Кольбе были безуспещны, что, возможно, связано с существенными различиями в потенциалах нулевого заряда платины и двуокиси свинца. Потенциал нулевого заряда двуокиси свинца существенно положительнее потенциала нулевого заряда окисленной платины (соответственно 1,84 и 1,0 в). Следовательно, на аноде из двуокиси свинца условия для адсорбции нейтральных молекул лучше, чем для адсорбции анионов. Подобные представления о [c.396]

Снинхение температуры часто вызывает повышение выходов по току и веш,еству. Особенно заметно это проявляется в реакциях радикальной гидродимеризации. Снижение температуры приэлект-родного пространства способствует повышению стабильности радикалов и, как следствие, увеличению выхода по току димера. Например, реакция анодной димеризации — анодного сочетания (синтез Кольбе) — успешнее протекает при низких температурах. Восстановление алифатических кетонов при низких температурах позволяет получать с хорошими выходами пинаконы, а при высоких температурах — одноатомные вторичные спирты [115, 116]. [c.45]

Промышленное использование анодной димеризации связано прежде всего с получением диэфиров высших дикарбоновых кислот при электролизе моноэфиров дикарбоновых кислот по реакции Брауна — Уокера. В частности анодная димеризация монометило-вого эфира адипиновой кислоты приводит к образованию диметил-себацината [c.409]

В настоящей работе сделана попытка а) выяснить, характерна ли столь высокая скорость износа платины только для процессов анодной димеризации моноэфиров дикарбоновых кислот, или это более общее явление, присущее и другим реакциям типа Кольбе б) определить возможность сокращения производственных расходов платины при электрохимическом синтезе себациновой кислоты. [c.78]

Реакции с олефинами. Анодная димеризация олефинов может происходить либо путем электрофильной атаки катион-радикала на исходный олефин, либо по радикальному пути. В качестве модели для, изучения кинетики и механизма анодного окисления олефинов был исследован ДМОС. Кинетические исследования показывают, что радикальная димеризация катион-радикала ДМОС доминирует над его электрофильной атакой на исходный олефин [98]. Анодно-инициируемая полимеризация олефинов — необычная реакция. [c.123]

Электроокисление олефинов в гидроксилсодержащих растворителях, таких, как уксусная кислота, метанол или вода, часто приводит к продуктам оксидимеризации (например, к димеризации с ацетоксилированием, метоксилированием или гидр-оксилированием). Эти процессы будут обсуждаться в разд. 5.1.4, 5.2.4 и 5.3.1. В некоторых случаях наблюдается смешанное сочетание двух различных олефинов. Анодная димеризация оле- [c.168]

Диметоксистильбен окисляется на вращающемся дисковом электроде с кольцом с переносом одного электрона и образованием катион-радикала К+, который далее димеризуется [129]. На циклической вольтамперограмме этого соединения можно наблюдать два анодных пика, соответствующих окислению не только до катион-радикала, но и до дикатиона. Заниженная высота первого пика свидетельствует о наличии включенной химической стадии, успевающей произойти за время сканирования потенциала. При скоростях более 320 мв/сек появляется еще один (третий) катодный ник, соответствующий восстановлению катион-радикаль-ного промежуточного соединения. Оказалось, что продукт последующей химической реакции не обнаруживается ни на кольце, ни на диске, и, вероятно, им может быть продукт взаимодействия катион-радикала или с остаточной водой, или с исходным деполяризатором. Полученные данные согласуются со спектроэлектрохимическим изучением анодной димеризации К. Было использовано также сравнение экспериментальных кривых с теорети- ческими, рассчитанными для случая радикальной полимеризации. Эти результаты позволили подтвердить ЕСЕ-механизм для анодного процесса. [c.149]

А. П. Томилов и др.). Исследован механизм анодной димеризации и разработан метод получения этим путем себациновой кислоты (М. Я. Фиошин, Ю. М. Тюрин и др.). [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология