Кновенагеля конденсация

Открытие В. Кновенагелем каталитического влияния первичных аминов (метиламина, этиламина, н-амиламина) на конденсацию ароматических и гетероциклических альдегидов с нитроалканами позволило ввести в эту реакцию серию первичных нитросоединений (нитроэтан, н-нитропропан,3 н-нитробутан и фенилнитрометан -и значительно расширило возможность в области синтеза р-за-мещенных нитроалкенов. [c.43]

Реакции, катализируемые анионообменными смолами. Конденсация Кновенагеля [591]. [c.262]

Самим Кновенагелем, а также другими исследователями этим методом проведено очень большое число синтезов. Мы не будем приводить здесь чрезвычайно обширную литературу по альдегидной конденсации и ограничимся только опытами, которые были направлены на выяснение механизма реакции. [c.36]

Конденсация по Кновенагелю ведет, как мы уже видели на первом примере, не только к этиленовым веществам, но при других условиях и к 1,5-дикетонам, при этом 1 моль альдегида соединяется с 2 молями кетона. По-видимому, здесь также сначала образуются этиленовые вещества, которые при каталитическом влиянии вторичных аминов соединяются со второй молекулой кетона, образуя дикетон [75]. [c.39]

Особый интерес представляет простейшая форма конденсации по Кновенагелю, а именно реакция между двумя (или большим числом) одинаковыми молекулами альдегида. Однако в силу многообразия реакционных возможностей алифатических альдегидов и продуктов их реакций именно в данном случае выяснение механизма реакции особенно трудно. Все же [c.39]

Это правило несколько осложняется, когда при образовании промежуточного вещества вклиниваются побочные реакции (см., например, гидратацию кротонового альдегида, конденсацию по Кновенагелю, дегидрирование аминокислот изатином). Обычно это имеет место, когда в реакцию вступают последовательно несколько молекул катализатора. Однако принцип отсутствия тройных реакций в этом случае также всегда сохраняется. [c.107]

Конденсация по Кновенагелю в присутствии аминокислот. [c.178]

Если ароматический альдегид, активное метиленовое соединение, как, например, дифенилметан и диметилсульфоксид, конденсируются в присутствии основания, происходит серия реакций [37], которые в конечном счете дают продукт конденсации Кновенагеля с дополнительной метильной группой у альдегидного углеродного атома [c.161]

В биполярных растворителях-НДВС фторид-ион катализирует многие реакции, в том числе алкилирование кетонов и спиртов, этерификацию, присоединение по Михаэлю, альдольную конденсацию и конденсацию по Кновенагелю, а также процессы элиминирования (см. обзор [600]). В частности, ионные фториды используются для дегидрогалогенирования галогеналканов и галогеналкенов, в результате чего образуются алкены и алкины соответственно (в таких реакциях реакционная способность фторид-анионов уменьшается в ряду R4N P >K ([ 18]краун-6)р > >Сз Р ж К Р ). Например, фторид тетра-н-бутиламмония в Ы,Ы-диметилформамиде служит эффективным основанием для дегидрогалогенирования 2-бром- и 2-иодбутана в мягких условиях [641] [c.332]

Катализаторы основного характера могут действовать как на альдегидный компонент, так и на компонент, имеющий реакционноспособную метиленовую группу. Первой точки зрения придерживался ряд химиков, открывших реакции конденсации (Кновенагель, Кляйзен). Так, Кновенагель [59 считал, что при конденсации альдегидов с малоновым, ацетоуксусным, циануксусным эфирами вначале происходит присоединение органического основания по альдегидной группе. Такая точка зрения возникла в результате выделения соединений типа [c.223]

Скорости конденсации Кновенагеля в этаноле, катализируемой F . зависит от противоиона в катализаторе следующим образом s+ > Rb+ > К+ > Na+ > Li+ [432]. [c.655]

Альдегидная конденсация Кновенагеля. Ганч [57] в своих известных синтезах производных дигидропиридина осуществил также первую конденсацию альдегидов с реакционноспособными метиленовыми соединениями в присутствии органических аминов. Бензальдегид конденсировался с ацетоуксусным эфиром с образованием бензилиденацетоуксусного эфира при каталитическом влиянии метиламина [c.36]

Конденсация Кновенагеля отличается от реакции Перкина тем, что в качестве исходных веш,еств применяют соединения, содержащие активную метиленовую группу, а не ацетаты. Реакция протекает в значительно более мягких условиях. Поскольку в качестве катализаторов используют слабые основания, возможно проведение реакции с алифатическими альдегидами, так как их самоконденсация в таких условиях маловероятна. [c.153]

Конденсация Кновенагеля широко применяется для синтеза замещенных коричных кислот из альдегидов и малонового эфира в этаноле, содержащем аммиак или амины. Дебнер модифицировал этот метод, использовав в качестве растворителя пиридин [c.153]

Удаление легколетучего формальдегида из реакционной смеси позволяет доводить реакцию до полного завершения. Продукты конденсации Кновенагеля часто легко вступают в обратную реакцию вслед за присоединением воды, так как отщепляющаяся группировка является весьма устойчивым карбанионом [c.158]

Реакция Кновенагеля [124] и конденсация по Михаэлю [125] гладко протекают на сЛабо основном амберлите Ш-4В, дауэксе-3 и поливинил-пиридине. [c.157]

Ледяная уксусная кислота также служит подходящей средой для катализируемой амином конденсации Кновенагеля. Коп [63] нашел, что ацетамид и амины катализируют реакцию циануксусного эфира с кетонами [c.168]

В последние годы проработаны иные схемы синтеза кумарина из салицилового альдегида. И. Н. Братус и В. Г. Воронин [306] изучили отдельные стадии синтеза кумарина по реакции Кновенагеля конденсацией салицилового альдегида с ма-лоповой кислотой или ее эфиром и последующим декарбок-силированием полученной к марин-карбоновой-3-кислоты (ГХШ) [c.57]

При конденсации вышеупомянутого ангидрида (X VIII) с фе-нилацетальдегидом по методу Кновенагеля образуется 5-лактон (СП) [304, 307]. Этот лактон был превращен последовательно [c.361]

Присоединение протона вызывает также полимеризацию пиррол дает гример (310) и полимерный красный пиррол , индол образует димер (311 V = 3-индолил) и тример (312 V = 3-индо-лил), соответствующие продуктам альдольной конденсации и реакции Кновенагеля соединения (313) с другими молекулами индола [8, 9]. Фураны образуют смолы за счет далеко идуи ей полимеризации, инициируемой кислотами. Тиофен под действием фосфорной кислоты образует тример, для которого была предложена формула (314). [c.176]

Они пишут следующее Согласно представленному здесь объяснению клайзеновской и альдольной конденсации, для химизма как такового в принципе безразлично, к какому виду относится применяемый основной катализатор, т. е. является ли он неорганической щелочью или органическим основанием . Арндт и Эйстерт логично предположили, что в случаях, когда амин образует с альдегидом определенное соединение, в реакцию с метиленовым соединением вступает лишь та часть альдегида, которая не связана с амином [67]. Однако как раз это следствие уже опровергнуто более поздними опытами Кновенагеля и Дил-тея, так что теория Арндта и Эйстерта в ее общей форме несостоятельна. [c.37]

Кновенагель [68] установил, что конденсации также гладко протекают в том случае, когда применяют не отдельно альдегид и пиперидин, а продукт их реакции, например бензилиден-дипиперидин при этом свободный альдегид отсутствует. Из этого он сделал вывод, что конденсация, например, бензальдегида с ацетоуксусным эфиром осуществляется в две стадии (I) [c.37]

Альдольные конденсации с участием простых алифатических альдегидов, катализируемые основаниями, происходят в водном или спиртовом растворе, причем необходимая величина pH обеспечивается карбонатами или гидроокисями. В качестве основных катализаторов применяются также (в альдольной конденсации) третичные амины [4] и фториды I группы (в конденсации Кновенагеля) [5]. Аммиак, пиперидин и пиридин используются очень часто (см. П.З). [c.157]

Альдольная конденсация альдегидов, как и в некоторых примерах конденсации Кновенагеля [8], лучше всего катализируется слабоосновной смолой последняя содержит амипогруппы, которые как и в гомогенном растворе, обусловливают значительно меньшую концентрацию гидроксильного иона, чем четвертичные ионы. Сильноосновная смола быстро нейтрализуется и дезактивируется кислыми компонентами реакционной смеси. [c.157]

Катализируемые основаниями конденсации Кновенагеля, подобно альдольной, по-видимому, проходят через промежуточный карбанион, образующийся при ионизации кислотных реагентов. Это подтверждается хорошо известным фактом, что чем большей кислотностью обладают реагирующие вещества, тем менее основные условия требуются [58, 59]. Наблюдалось подавление реакции водородным ионом и положительный солевой эффект [58]. [c.166]

Этот факт был впервые отмечен В. Кновенагелем с сотрудниками, сообщившими, что при конденсации пипероналя с нитрометаном применение одного моля щелочи позволяет получить 3,4-метиленди-окси-[3-нитрсстирол с 70% выходом, с двумя молями щелочи цыход повышается до 95%. Подобное наблюдение ими было сделано и в случае анисового альдегида. Двухмолярный избыток едкого кали неоднократно использовался позднее и другими авторами,5 [c.40]

Разновидностью этого метода является конденсация по Кновенагелю фторбензальдегида с малоновой кислотой и дальнейшим декарбоксилиро ванием промежуточной коричной кислоты [49, 50] [c.43]

Открытие В. Кновенагелем каталитического влияния первичных аминов (метиламина, этиламина, амиламина) на конденсацию ароматических и гетероциклических альдегидов с нитроалканами позволило ввести в эту реакцию серию первичных нитросоединений (нитроэтан, 2 1-нитропропан, 3.29 1-нитробутан и фенилнитро- [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология