Радон соединение с фенолом

IV. СОЕДИНЕНИЯ РАДОНА С ФЕНОЛОМ [c.186]

Соединение НВг плавится при —86.5°, соединение СЦ — при —98° Известно также соединение HsS с = —103°, и есть указания, что подобные соединения образуют НС1 и SO . Последняя, правда, дает два соединения — с 1 и 2 мол. толуола [ ]. Дают ли инертные газы аналогичные соединения с толуолом Какую роль играет здесь наличие дипольного момента у вступающего в соединение вещества Исследование по методу изоморфного соосаждения в подобных системах значительно сложнее, чем исследование в системах соединений фенола. Там мы имели две твердые фазы и газообразную, поэтому отделить газовую фазу от твердой можно было простым промыванием трубки специально составленной смесью газов (в которой парциальное давление НС1 и HjS отвечало упругости диссоциации их соединений). Здесь же система состоит из твердого соединения, жидкой и газообразной фаз. Если мы хотим исследовать образование соединения радона по методу изоморфного соосаждения, то должны определить радон во всех трех фазах. Отделение кристаллов от жидкости гораздо труднее произвести количественно, чем отделение их от газовой фазы. Затем, варьировать процент осажденного HaS или НВг можно лишь в очень узких пределах, так как соединение кристаллизуется при составах жидкой фазы, лежащих между эвтектическими точками. Кроме того, соединения с толуолом начинают кристаллизоваться лишь при очень больших переохлаждениях (при —185°), причем тогда мгновенно затвердевает вся масса жидкости. Поэтому после получения соединения приходится нагревать реакционную трубку и расплавить почти всю массу кристаллов, оставив лишь еле заметный глазом зародыш. Затем только можно произвести охлаждение до температуры опыта и выкристаллизовать нужное количество кристаллов. Растворимость радона при низких температурах в смесях толуола и HaS и НВг оказалась настолько большой, что в газовой фазе оставалось не более [c.208]

Исследования по химии инертных газов. V. Соединения радона с фенолом. Доклады Академии Наук СССР, т. 24, № 6, 1939. [c.346]

Когда в кристаллы переходит 99.1% радона, аргона переходит только 1.3%. Столь малая константа распределения аргона показывает, что упругость диссоциации его соединения с фенолом во много раз превосходит упругость диссоциации соединения сероводорода. Для получения его в чистом виде необходимо, так же как и в случае гидрата аргона, применять большие давления. При атмосферном давлении оно не образуется даже при низких температурах (так же, как и гидрат). Криптон, а особенно ксенон должны значительно легче образовывать соединения с фенолом. В настоящее время опыты с этими газами автором только ставятся. [c.207]

В системе газовая фаза—соединение НзЗ с фенолом она равна 1.25 при 15 . Если предположить, что в нашем случае неотмытое из твердой фазы количество радона обусловлено не механическим захватом, а изоморфным соосаждением, то вычисленная из ряда опытов средняя величина константы распределения составит 0.0003. Она на 4 порядка меньше, чем константа распределения в тех случаях, когда радон заведомо образует аналогичные с сероводородом соединения. [c.216]

Для дальнейшего развития химии благородных газов представляло большую важность выяснить, с какими веществами они проявляют аналогию при образовании соединений с фенолом. Поскольку гидраты благородных газов имеют аналогичную формулу с. шестиводным гидратом 50. и изоморфны с ним [ ], было проверено на примере радона проявление этой аналогии также и в соединениях с фенолом если радон захватывается из газовой фазы кристаллами соединения ЗОз с фенолом и этот захват происходит по закону изоморфного соосаждения В. Г. Хлопина [ ], то это должно доказывать как изоморфизм этих соединений, так и одинаковость их формулы р]. Методика исследования была та же, что и при изучении соосаждения радона с кристаллами соединения НзЗ с фенолом [ ]. В и-образную трубку со шлифом и двумя кранами насыпали мелко растертый и тщательно высушенный фенол. Затем определяли объем газовой фазы. После этого в реакционную трубку впускали определенное количество ЗО,, и соединение образовывалось из газообразной ЗО и твердого фенола при температуре ниже эвтектической. В одной серии опытов к двуокиси серы заранее был подмешан радон. В этих условиях кристаллы [c.224]

Из табл. 1 мы видим, что радон легко захватывается кристаллами соединения SO2 с фенолом, причем захват происходит по закону изоморфного соосаждения, так как константа распределения D действительно остается постоянной в пределах ошибки опыта (около 10 %) при 15° D = 0.24. [c.225]

Соединение Rn с фенолом изоморфно с соединением SO2 с фенолом. При 15° константа распределения радона между газовой фазой и кристаллами соединения SO2 равна 0.24, В случае соединения Н S с фенолом она равна 1.24. Следовательно, радон образует более устойчивое соединение с фенолом, чем сероводород, и менее устойчивое, чем SO2. Величины упругости диссоциации соединения радона должны лежать между величинами упругости диссоциации этих соединений. [c.230]

Наряду с полученными соединениями фенола были установлены смешанные кристаллы, образованные радоном и соединениями толуола. Можно считать доказанным существование соединения радона Кп -2СбНвСНз. В этой группе молекулярных соединений Кп, НзЗ и НВг опять ведут себя как аналоги. Следует отметить, что константы распределения радона в этих системах значительно меньше, чем в других системах. Для системы Кп—НаЗ-2СбН5СНз В составляет 0.28, а для системы Кп—НВг-2СбН5СНз — 0.1. Возможно, что наличие дипольного момента сильно сказывается на устойчивости соединений. [c.407]

Методом изоморфного соосаждения с молекулярными комплексами ЗОг и НаЗ были получены молекулярные соединения радона с фенолом, толуолом и парахлорфенолом [112]. [c.82]

Последуюш ие исследования позволили доказать суш ество-вание смешанных кристаллов не только гидратов газов, но и группы молекулярных соединений с фенолом и толуолом. Как показали опыты, самим фенолом радон не захватывается, но известно соединение фенола НаЗ 2СвН50Н, образуюш ее смешанные кристаллы. В табл. 109 приведены результаты изучения соосаждения радона с Н2З 2 gHвOH, которое показывает, что радон образует аналогичное соединение Кп -2СвН50Н, имеюш,ее устойчивость, близкую к устойчивости соединения НзЗ, так как константа кристаллизации /) имеет значение около единицы. [c.298]

Определение химической формулы соединения на основании данных изоморфизма не потеряло своего значения и в настоящее время. Как показал Хлопин р], при изучении химии радиоактивных веществ, которые мы не можем иметь в весомых количествах, метод изоморфного соосаждения является почти единственным для суждения о химической формуле вещества. Следует отметить, что спустя сто лет после установления Митчерлихом формулы селеновой кислоты, Самарцева р], на основании образования смешанных кристаллов КаТеО и полония, установила для последнего существование аналогичного соединения. По методу изоморфного соосаждения Никитин получил [ ] гидрат благородного газа радона и соединения радона с фенолом и толуолом. [c.84]

Аналогия здесь прежде всего проявляется в близости теплот образования (6—8 ккал для соединений с фенолом) и в способности образования этими Соединениями друг с другом твердых растворов. Поскольку связь в этих соединениях обусловлена ван-дер-ваальсовыми силами, наиболее реакционноспособным из благородных газов является радон. Но так как невозможно иметь его в весомых количествах, то его химические свойства изучались обычным в радиохимии методом изоморфного соосаждения. Так, например, соединение радона с фенолом было получено путем изоморфного соосаждения с соединениями Н 8 и с фенолом. [c.232]

К471. Никитин Б. А. Исследования в области инертных газов. V. Соединение радона с фенолом. Доклады АН СССР, 1939, 24, № 6, 567-569. [c.119]

Никитин получил соединение 2СеН50Н Хе, откачивая и-образную трубку объемом в 5 см - и помещая в нее хорошо размельченный, высушенный фенол. Трубку затем осторожно заполняли ксеноном при температуре —50°. Вводили сероводород, при этом давление падало до 25—30 мм рт. ст. В присутствии кристаллических ядер 2С6Н5ОН НгЗ реакция взаимодействия ксенона с фенолом начиналась при парциальном давлении ксенона 1 ат.ч и температуре —30°. Никитин с сотр. синтезировал и изучил смешанные фенольные клатраты с ксеноном, радоном, хлористым и бромистым водородом, водой, двуокисью серы и двуокисью углерода. [c.122]

Химически радон весьма пассивен, т. к. на его внешней оболочке находится 8 электронов. Как и ксенон, радон дает фторид вероятного состава Кпр2, который при 500 °С может восстанавливаться водородом до элементарного радона. Найдены также фториды Рп 4 и КпРв. Радон может образовывать клатрантные (молекулярные) соединения с водой, фенолом, толуолом и пр. Препаративная химия радона очень сложна, поскольку, во-первых, недоступны сколько-нибудь существенные количества этого газа, а во-вторых, вследствие радиоактивного распада радон сильно разогревается. Может быть поэтому окислы и кислородсодержащие кислоты радона пока не выделены. [c.548]

Кроме гексагидратов радона существуют его соединения с фенолом, аналогичные соединениям сероводорода с фенолом. Эти соединения также изоморфно сокристаллизуются (О = 1,25). Подобные соединения получены и для других благородных газов. [c.478]

Радон является типичным пред-ставителем подгруппы инертных газов. Его электронная конфигурация отвечает схеме . Внешние электронные уровни, как и у других инертных газов, содержат 8 электронов, что и определяет его химическую инертность. Радон не изменяется при сильном нагревании и глубоком охлаждении на воздухе, не вступает в реакцию с кислородом даже в искровом разряде, не окисляется в присутствии хромата свинца или платиновой черни при красном калении. Исследованиями Никитина показано, что радон образует клатратные соединения (соединения включения) с водой, фенолом, толуолом и т. п. Эти выводы были сделаны на основании сокристаллизации радона с клатратными соединениями, образуемыми сероводородом, сернистым газом и галоидводородами с водой, фенолом и толуолом. При этом радон распределяется между кристаллами и газовой фазой в соответствни с законом Хлопица. [c.362]

Атомы гелия и неона из-за малых размеров и трудной поляризуемости не образуют гидратов. Кристаллические соединения подобного типа образует фенол с криптоном (Кг-2СбН50Н), ксеноном (Хе-2СвН50Н) и радоном (Кп-2СбНбОН). Их устойчивость является функцией радиуса атома чем крупнее атом инертного газа, тем легче он поляризуется. Радоновое соединение плавится при 50 °С. Существуют соединения, образованные сильно поляризующим ионом лития и инертными газами, — (где п равно 1 или 2), Их устойчивость также зависит от радиуса атома инертного газа. [c.223]

Этот ж е исследователь сообщает о получении смешанных кристаллов тяжелых инертных газов с летучими гидридами НС1, НВг и H2S, а также с SOj, СО2 и СН3СОСН3 и соединений радона и аргона с фенолом ( eHgO). [c.21]

Мы уже знаем, что под воздействием межмолекулярных сил сцепления инертные газы образуют малоустойчивые комплексные соединения с нейтральным ядром и дипольными молекулами во внешней сфере. Радон — наиболее реакционноспособный член семейства, поскольку его молекула относительно легче деформируема. Впервые это свойство радона исследовал Б. А. Никитин, получивший его соединения с водой, фенолом, парахлорфенолом, толуолом. Ученый показал, что по склонности давать комплексные соедипенпя радон занимает одно из первых мест среди газов. Если бы имелась возможность оперировать больтиимп количествами радона, то достаточно было бы пропустить ток этого газа через воду п1)п [c.186]

Новый метод получения диссоциирующих соединений р] основан на соосаждении исследуемого газа при образовании аналогичного изоморфного соединения другого вещества. Если радон (или аргон) образует аналогичное соединение с фенолом, то при образовании Н28-2С( Н50Н из газообразного НзЗ и фенола в присутствии радона последний также должен переходить в осадок. Действительно, поско,льку сами Кп и НаЗ могут образовывать смеиганные кристаллы [ ], то и все их аналогично построенные молекулярные соединения должны быть изоморфны. Как показали В. Г. Хлопин и его сотрудники [ ], доказательством изоморфного соосаждения может служить приложимость закона Бертло— Нернста к распре- [c.187]

Опыты производились при 15°. Эвтектика фенол—Н25-2СвН50Н лежит при 36°[ ], поэтому система состояла из двух твердых фаз (фенол и соединение) и одной газообразной. Как показали контрольные опыты, самим фенолом радон не захватывается. Состояние равновесия может быть достигнуто тремя путями. Можно в реакционной У-образной трубке получить соединение Н25-2СвНбОН, затем впустить радон (1 мл воздуха, содержащий около р кристаллам соединения НзЗ многократно перекристаллизоваться, причем радон будет переходить в кристаллы (путь снизу ). Можно, наоборот, осадить при низкой температуре почти 100% НаЗ и Кп и оставить перекристаллизовываться при 15° (путь сверху ). Наконец, можно производить осаждение соединения Н З в присутствии Нп предыдущие исследования с гидратами показали, что в момент образования кристаллов происходит их многократная перекристаллизация. По окончании опыта радон определялся в газовой фазе и в кристаллах (табл. 2). [c.188]

Мы видим, что радон соосаждается с кристаллами H2S-2 eH50H, причем константа распределения D действительно остается постоянной в пределах ошибок опыта. Следовательно, радон дает аналогичное молекулярное соединение Rn-2 oH50H, которое значительно устойчивее его гидрата[ ], так как легко получается при комнатной температуре. Устойчивость его, как мы и предполагали, близка к устойчивости соединения HoS, так как константа D имеет значение около 1. Следовательно, его температура плавления тоже должна быть около 50°. В отличие от гидратов, соединения с фенолом плавятся конгруэнтно возможно, что они могут существовать и в жидком состоянии. Мы видим, что для образования соединения с фенолом наличие дипольного. момента не является необходимым условием. Аргон также соосаждается с Н.5-2СвНвОН, причем константа распределения D близка к 0.002. Аналогичные соединения были получены нами также для SO2, НС1 и НВг, причем прямые g P—t для [c.188]

Интересно было получить соединения других инертных газов с фенолом. По методу изоморфного соосаждения с соединениями сероводорода было получено соединение аргона. Константа распределения О в этом случае составляет всего 0.002 при 0°. Устойчивости дифенолятов радона и аргона отличаются больше, чем устойчивости их гексагидратов. Произвести количественное разделение радона и аргона осаждением с дифенолятом сероводорода значительно легче, чем, скажем, осаждением с гидратом ЗОз [ ]. [c.207]

Полученные результаты показывают, что устойчивость соединения ксенона с фенолом почти в 3 раза меньше устойчивости соединения сероводорода с фенолом. Это согласуется и с тем фактом, что константа распределения радона между кристаллами соединения сероводорода и газовой фазой близка к единицер], что указывает на то, что упругости диссоциации этих соединений очень близки. Очевидно, в молекулярных соединениях с координационным числом 2 наличие дипольного момента играет значительно большую роль, чем в соединениях с координационным числом 6. [c.213]

В системах газовая фаза—гидрат сероводорода и газовая фаза— соединение сероводорода с фенолом радон в большем отношении переходит Б твердую фазу, чем сероводород. Отсюда следует вывод, что наиболее реакционноспособный (в смысле образования молекулярных соединений, обусловенных ван-дер-ваальсовой связью) благородный газ радон не образует аналогичных с сероводородом соединений с бромистым алюминием. [c.216]

Мы предприняли это исследование для того, чтобы иметь надежный метод определения состава молекулярных соединений благородных газов. Методом изоморфного соосаждения Б. А. Никитину удалось показать, что благородные газы радон[ ] и неонр] образуют гидраты (ранее были известны гидраты аргона, криптона п ксенона). Тем же методом он впервые получил соединения благородных газов с фенолом и толуолом. Террес и Фольмер[ ] изучали методом термического анализа систему сероводород—фенол. Они определяли только линию ликвидуса и не учитывали количества сероводорода, оставшегося в газовой фазе. По максимуму на кривой ликвидуса они вывели заключение, что соединению следует приписать формулу НзЗ 2СаН 50Н. Поскольку при образовании этого соединения из газообразного сероводорода и твердого фенола происходит изоморфный захват находящихся в газообразной фазе благородных газов, Никитин[ ] сделал вывод, что и благородные газы дают аналогичные соединения. В дальнейшем[ ] ои получил соединение ксенона с фенолом и определил упругости диссоциации этого соединения при различных температурах. По аналогии он приписал соединениям благородных газов с фенолом формулу М-2СдН50Н. [c.219]

По закону изоморфного соосаждения соединения Rn и SO2 с фенолом должны иметь аналогичные формулы. Для соединения HaS с фенолом нами была ранее установлена формула НгЗ-ЗСоН ОН и было доказано изоморфное соосаждение с ним радона (при -М5° D = 1.25). Соединение SO2 с фенолом впервые получили Мейер и Кольбе еще в 1881 г. [ ] и приписали ему формулу S02-4 eH50H или SO, 5С(,Н50Н. Но в связи с тем, что это соединение на воздухе заметно диссоцирует с потерей двуокиси [c.225]

Механизм образования соединений благородных газов, с атомами твердых тел па свежеобразованной поверхности еще мало изучен. Следует отметить, что химия благородных газов получила развитие только в последние годы. До 1и02 г., когда появились работы Бартлетта, Глассепа и Черника [242], химические соединения благородных газов казались очень проб.пематичными. До зтого были известны лишь крайне неустойчивые молекулярные соединения благородных газов, так называемые клатраты. Большой вклад в химию клатратов внес Никитин [248], получивший молекулярные соединения радона и ксенона с фенолом и толуолом. Он нашел, что химическая активность благородных газов растет от аргона к радону. В настоящее время химия благородных газов находится в стадии развития. Синтезированы многие соединения ксенона со фтором, кислородом, металлами. Определена структура [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология