Магнитный погашение

Тип перехода в УФ- и видимой области можно определить по величине молярного коэффициента погашения первые два типа запрещены в дипольном излучении, е изменяется от 1 до 500 в зависимости от симметрии комплекса и выполнения правил отбора по /, / , 5 для дипольного, магнитного и квадрупольного излучения. Для полос переноса заряда значение ь- порядка 10 - 10" [c.243]

Изученные системы удобны потому, что в них возможны интенсивные электрические дипольные переходы. Для нелинейных многоатомных молекул фактически весь орбитальный момент погашен 5 не сильно связан с молекулярным остовом, и поэтому возможны только магнитные дипольные переходы. Низкая интенсивность и сложность спектра в настоящее время затрудняют исследование таких молекул. Например, N02 в газовой фазе дает сотни линий. [c.380]

По окончании отвеса срабатывает магнитно-ртутный контакт точного веса 41, который останавливает электродвигатель 12 и выключает муфту общего включения 23 для погашения инерционных усилий. [c.256]

Если разность энергий соседних вращательных уровней значительно меньше тепловой энергии (кТ), то +5 = l/ 4S (S + 1) + L (L + 1). Это уравнение достаточно точно, еслп L и S взаимодействуют с внешним полем независимо друг от друга. Комплексы в этом случае называют спин-свободными. При сильном погашении орбитальных моментов образуются спин-спаренные чисто-спиновые комплексы. Экспериментальные значения магнитных моментов с.пин-свободных комплексов обычно ниже вычисленных (по причине погашения L). [c.193]

Это, конечно, можно рассматривать только как грубейшее приближение. Очень часто орбитальное движение и спин действуют друг на друга таким образом, что магнитный момент отличается от того, который можно было бы ожидать от одного только спина. Обычно он оказывается больше, и, грубо говоря, можно считать, что момент количества движения действует таким образом, как будто бы он не полностью погашен и входит в измеренное число боровских магнетонов. [c.278]

Так как поле лигандов любой симметрии снимает вырождение -орбиталей, легко видеть, каким образом орбитальная составляю щая углового момента может быть погашена. При наличии поля лигандов энергетическая эквивалентность йхг у2- и -орбиталей будет нарушена, а их орбитальный вклад в магнитный момент будет полностью уничтожен. В симметричном поле могут быть вы рожденными только е-орбитали. Однако они не будут иметь орби тального углового момента, если будут полностью или наполови ну заполнены. Так, для октаэдрических комплексов можно ска зать, что орбитальная составляющая углового момента будет по гашена для следующих электронных конфигураций спин-свобод-ные 1, Y, Y, спин-спаренные и ЗД. Для электронных конфигураций, имеющих 1, 2, 4 или 5 е-электронов, должна сохраняться некоторая орбитальная составляющая, и в первом приближении этот факт объясняет различие между экспериментально найденным магнитным моментом и вычисленным из чисто спиновой формулы. Поля с другой симметрией могут быть рассмотрены аналогичным образом. На основании сказанного, из табл. 7-12 видно, что, даже принимая во внимание полное или частичное погашение орбитальной составляющей, некоторые эксперименталь ные значения все еще недостаточно хорошо согласуются с пред сказанными моментами. Это можно приписать спин-орбитально-му взаимодействию, которое может примешиваться в случае неко горых более высоких уровней со значением 5, таким же, как и е основном состоянии . Для учета этого взаимодействия напишеы следующее выражение для эффективного магнитного момента [c.279]

При рассмотрении конфигураций, у которых погашение орбитального углового момента должно быть неполным, следует учесть, что орбитальное вырождение основных состояний (следствием которого является возникновение остаточных орбитальных угловых моментов) может быть снято как за счет спин-орбитального взаимодействия, так и вследствие наличия нолей лигандов с симметрией ниже октаэдрической (нанример, тетрагональной или тригональпой). Если пренебречь сначала полями низкой симметрии, можно точно вычислить магнитные моменты каждой из рассматриваемых конфигураций в зависимости от константы спин-орбитального взаимодействия и температуры. Результаты таких вычислений приведены на рис. 81 [44а]. Если рассматриваемая конфигурация возникает вследствие расщепления /"-терма свободного иона, необходимо рассмотреть два приближения 1) когда поле лигандов является слабым по [c.395]

Аналогичная картина наблюдается и в полях лигандов другой симметрии. Итак, обобщая, можно сказать, что орбитальный момент полностью погашен для ионов Стермами основного состояния Л и и только частично погашен для ионов с термом основного состояния Т. Однако хотя магнитные моменты ионов с термахми А и Е близки к чисто спиновым значениям и практически не зависят от температуры, часто наблюдаются небольшие отклонения от значений Величина этого отклонения зависит от соотношения между спин-орбитальным взаимодействием и величиной расщепления, вызванного полем лигандов. Спин-орбитальное взаимодействие может вызвать гибридизацию более высоких уровней с та-480 [c.480]

Все виды материи реагируют на действие магнитного поля и поэтому являются магнитными. Некоторые из них обладают постоянными магнитными моментами, обусловленными нескомпен-сированными электронами, и называются парамагнитными. В других веществах наблюдается известное под названием ферромагнетизм сильное взаимодействие моментов, приводящее к их совместной упорядоченной ориентации ниже некоторой характеристической температуры, называемой точкой Кюри. Ферромагнетизм рассматривают как специальный случай парамагнетизма. Наконец, в еще одной группе веществ взаимодействие магнитных моментов приводит либо к их полному взаимному погашению, тогда мы имеем дело с антиферромагнетизмом, либо к частичному погашению и проявлению ферримагнетизма. [c.403]

Изложенные выше соображения относятся только к октаэдрическим комплексам, но так как различные стереохимические конфигурации определяют различное расщепление в поле лигандов, следует ожидать, что они также приведут к различным орбитальным вкладам в магнитный момент. Так, в тетраэдрических комплексах, где у-орбитали становятся более устойчивыми, необходимо поменять местами приведенные выще конфигурации гасящихся и негасящихся орбитальных вкладов. Другими словами, в тетраэдрическом соединении погашение должно наблюдаться для d -, d -, d - и -конфигураций, а наличие орбитального вклада — для d -, d -, d - и d -конфигура-ций (следует отметить, что все конфигурации в тетраэдрических комплексах — спин-свободные). Экспериментальные результаты подтверждают эти предсказания. Например [c.261]

Если парамагнетизм ионов обусловлен не /-, а -электронами, такого удовлетворительного согласия между наблюдаемыми магнитными моментами и магнитными моментами, вычисленными для ионов в газообразном состоянии со связью Расселла — Саундерса, нет. Дело в том, что в отличие от /-электронов в лантанидах неспаренные -электроны недостаточно хорошо экранированы от взаимодействий с локальными полями. Влияние локальных полей, обусловленных соседними атомами, в первом приближении состоит в том, что они нарушают, или погашают , орбитальный вклад в полный магнитный момент. Можно представить, что погашение возникает вследствие несферической симметрии орбитального распределения электронов (для незаполненных подоболочек). Электри- [c.32]

В табл. 5 некоторые наблюдаемые магнитные моменты для гидратированных ионов сопоставлены с вычисленными по формуле чистоспиновыми значениями. Если -подоболочка заполнена больше, чем наполовину, то экспериментальные моменты всегда больше вычисленных чистоспиновых значений. В этих случаях орбитальный момент, как говорят, погашен не полностью. [c.33]

Из основных изотопов, встречающихся в органических соединениях, не имеют ядерного спина изотопы и Это приводит к большому упрощению наблюдаемых спектров, которые обусловлены главным образом изотопом Н , причем характеристическая частота поглощения в магнитном поле напряженностью 9400 гаусс составляет примерно 40 Мгц. В твердом образце или в средах с очень высокой вязкостью взаимодействие магнитных ядер в соседних молекулах приводит к локальным изменениям эффективного магнитного поля, и поэтому поглощение происходит в сравнительно широком диапазоне частот. Однако в растворах с низкой вязкостью быстрое беспорядочное вращение молекул, являющееся следствием броуновского движения, приводит к взаимному погашению влияний соседних молекул на магнитное поле, и линия поглощения может иметь ширину, равную всего лишь 10резонансной частоты. [c.180]

Неправильно считать, что эффект орбитальных составляющих магнитных моментов электронов полностью погашен. Гашение происходит вследствие того, что электроны движутся в электростатическом поле, образуемом электронами и ядрами окружающих атомов, и что это поле никогда не бывает сферически симметричным. Это поле, вследствие его асимметрии, связывает орбитальное движение электронов и препятствует влиянию магнитного поля на орбитальные моменты (следует напомнить, что магнитные свойства, обусловленные спином электронов, не подвержены влиянию молекулярного электростатического поля). Однако этот связывающий эффект не полон. Для редкоземельных металлов орбитальные составляющие в действительности имеют такое же значение, как и спиновые это обусловливается тем, что оболочка с непарными электронами окружена заполненной электронной оболо щой, экранирующей влияние окружающего молекулярного электростатического поля и тем самым позволяющей орбитальным моментам свободно ориентироваться в магнитном поле. У атомов группы железа имеет место гашение орбитальной составляющей, но не полное. Если наружная оболочка такого атома заполнена или если одна из орбит содержит ровно половину электронов заполненной орбиты, как, например, в ионе трехвалентного железа, где Зй-орбита содержит пять электронов (заполненная Зй-орбита должна иметь десять электронов), то векторная сумма орбитальных составляющих равна нулю и орбитальные составляющие учитывать не следует. Во всех прочих случаях остается небольшая орбитальная составляющая, величина которой может достигнуть половины магнетона Бора (или даже больше). Предсказать величину этой орбитальной составляющей с достаточной точностью затруднительно. Например, в феррицианиде калия, который, повидимому, представляет собой октаэдрический комплекс с ковалентными связями и одним непарным электроном, эффективный момент составляет 1эфф=2,3 магнетона Бора вместо 1,73. С другой стороны, магнитный момент спинов двух непарных электронов равен 2,8 магнетона Бора. Поскольку орбитальная составляющая может только увеличивать момент, а измеренная величина, очевидно, меньше, чем 2,8, то наилучшая интерпретация сводится к принятию одного непарного электрона при этом разность [c.621]

Теоретический магнитный момент химической частицы, содержащей атом -элемента, определяется суммой чисто спинового ( Лсп) и орбитального ( Лорб) вкладов магнитных моментов электронов атома -элемента. В определенном поле концевых атомов или групп атомов (лигандов) происходит большее или меньшее погашение вклада Лорб, поэтому экспериментальные значения магнитных моментов отличаются от суммы 11сп+М орб. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология