Титрование в неводных растворителях в уксусном ангидриде

Первая и вторая группы охватывают все случаи титрования слабых кислот и оснований, а также титрование амфотерных веществ. Наилучшие условия титрования для слабых кислот достигаются в основных неводных растворителях, таких, как пиридин, диметилформамид и др., для слабых оснований — в кислых неводных растворителях, уксусной кислоте и уксусном ангидриде. [c.796]

Количественное содержание препарата определяется методом неводного титрования в среде протогенных растворителей (ледяная уксусная кислота, уксусный ангидрид). [c.365]

Наилучшие условия титрования для слабых кислот достигаются в основных неводных растворителях, таких, как пиридин, диметилформамид для слабых оснований — в кислых неводных растворителях, таких, как уксусная кислота и уксусный ангидрид. [c.125]

Неводное титрование органических оснований (и их солей) выполняют, используя в качестве растворителя безводную уксусную кислоту или уксусный ангидрид. Сочетают также уксусную кислоту с уксусным ангидридом, который улучшает условия титрования. Титрантом служит раствор хлорной кислоты, а индикатором — раствор кристаллического фиолетового, тропеолина 00 или метилового оранжевого. Растворы титранта и индикатора готовят в безводной уксусной кислоте. [c.140]

Затруднения при титровании в муравьиной кислоте вызываются ее большим ионным произведением (10 ). В связи с этим вся шкала pH в муравьиной кислоте равна только 6 единицам. Поэтому разбавленные растворы в муравьиной кислоте титровать очень трудно. Так, при титровании 0,01 н. растворов кислот и щелочей все изменение pH будет равно двум. Однако можно достигнуть увеличения ш-калы pH добавкой других неводных растворителей. Во многих случаях улучшение условий титрования было достигнуто применением смеси уксусной и муравьиной кислот в таких соотношениях, чтобы, с одной стороны, ионное произведение значительно уменьшилось, а с другой стороны, сохранились бы свойства муравьиной кислоты увеличивать силу оснований. Значительно улучшают условия титрования в уксусной кислоте добавки уксусного ангидрида, так как он усиливает кислоты и основания в уксусной кислоте. Добавки воды, наоборот, значительно ухудшают условия титрования в уксусной кислоте. Поэтому при титровании в уксусной кислоте нужно следить, чтобы вода не попадала в среду. [c.534]

Фундаментальными исследованиями уксусного ангидрида как растворителя занималась Евстратова с сотр. [187—193]. Она сформулировала критерии, определяющие скачок потенциала при кислотно-основном титровании [194—196], разработала теоретические основы потенциометрического метода титрования, определила ионное произведение УА, исследовала кислотно-основное равновесие в УА, измерила константы диссоциации кислот и органических оснований в неводных растворах (и в том числе в УА). [c.56]

Поскольку протяженность абсолютных шкал кислотности УА и УК относительно мала (примерно в два раза меньше, чем, например, у ацетонитрила), для ее увеличения с целью улучшения условий титрования рекомендуется добавлять в уксусный ангидрид или в смесь его с уксусной кислотой другие неводные растворители (например, хлороформ). Это способствует резкому увеличению скачков титрования и улучшению условий дифференцированного титрования [197]. [c.57]

В современной аналитической химии широко применяют неводные растворители. Раньше основным растворителем в анализе была вода. Воду как растворитель широко используют и в настоящее время, но одновременно применяют и разнообразные неводные растворители, как например, безводную уксусную кислоту, уксусный ангидрид, гликоли, жидкий аммиак, пиридин, диоксан, хлороформ, ацетон, метилэтилкетон и многие другие. Методы неводного титрования приобрели и приобретают все большее значение. Впервые эти методы стал разрабатывать [c.16]

В неводных средах и особенно в инертных растворителях стеклянные электроды даже одного и того же образца могут проявлять разные свойства. Эффективность выбранных электродов не всегда удается регулировать или улучшить, вводя вспомогательные электролиты. Свойства электрода сильно зависят от его предварительной обработки. Но, конечно, невозможно знать предысторию каждого стеклянного электрода. В большинстве случаев, однако, электрод перед употреблением оставляют набухать на 12—48 час в растворителе, в котором предполагается его использовать [894]. Эта процедура также необходима для проведения относительных потенциометрических измерений. Все это затрудняет выбор подходящего растворителя трудности особенно возрастают, если, следуя методике, необходимо заменить растворитель в процессе выполнения титрования. Так, может случиться, что стеклянный электрод, предварительно находившийся в уксусном ангидриде, не будет работать безошибочно в среде уксусной кислоты. При титровании хлорной кислотой в уксусной кислоте часто достаточно предварительно погрузить стеклянный электрод на 1—2 час в смесь уксусного ангидрида с уксусной кислотой (1 10). После употребления стеклянный электрод споласкивают вначале чистым растворителем, затем метиловым спиртом и водой и хранят его в дистиллированной воде. [c.171]

В качестве растворителей для неводного титрования чаще всего применяют муравьиную и уксусную кислоты, уксусный ангидрид, метиловый, этиловый, изопропиловый, втор- и т/ ег-бутиловый спирты, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, пиридин, диметилформамид, ацетонитрил, нитробензол, хлороформ и др. Для очистки и обезвоживания неводных растворителей используют методы, описанные в специальных руководствах. [c.457]

Оттитровать в неводной среде соли галогеноводородных кислот органических оснований можно и без помощи ацетата ртути (II). Для этого в качестве растворителя используют смесь муравьиной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 1 20. Такое сочетание растворителей повышает основность растворов и позволяет выполнить титрование с использованием в качестве титранта хлорной кислоты (индикатор — кристаллический фиолетовый), например, эфедрина гидрохлорида и дефедрина. В других случаях к указанной смеси прибавляют бензол, например, при определении этмозина и этацизина и др. Не требуется добавления ацетата ртути и при определении некоторых солей органических оснований (например, аминазина) с использованием в качестве индикатора малахитового зеленого (растворитель уксусный ангидрид, титрант — 0,1 М раствор хлорной кислоты). [c.142]

Уксусная кислота является одним из наиболее важных протогенных растворителей, применяемых в аналитической химии неводных растворов. Впервые (1927 г.) безводная (ледяная) уксусная кислота (УК) была применена в качестве растворителя в химикоаналитических целях Холом, Конантом и Вернером [113, 114] для титрования слабых оснований. С тех пор безводная уксусная кислота и ее смеси с другими растворителями (уксусным ангидридом, бензолом, хлорбензолом, хлороформом, дихлорэтаном, нитрометаном) широко применяются в аналитической химии неводных растворов [4, 5, 26, 33, 115]. [c.44]

Титрование оснований в неводных растворителях. Растворители для определения слабых оснований должны обладать протонодонорными свойствами и иметь небольшую константу автопротолиза. Для титрования слабых оснований часто применяются уксусная кислота и ее смеси с уксусным ангидридом, чистый уксусный ангидрид, муравьиная кислота в смеси с уксусной, а также в смеси с нитрометаном, уксусным ангидридом и диоксаном, ацетон, метилэтнлкетон и другие кетоны, метиловый, этиловый, пропиловый и другие спирты, диметилсульфоксид и т. д., Широко применяются смешанные растворители, такие, как диоксан — хлороформ, диоксан — уксусная кислота — нитрометан и т. д. [c.218]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

Некоторые неводные системы, применяемые для проведения реакций образования комплексных соединений, обсуждались в разделе VI. Различными исследователями изучены и другие неводные системы, в основном это простые реакции и простое термометрическое определение конечной точки титрования. Ричмонд и Эглестон [8] определили уксусный ангидрид по теплоте его реакции с анилином, использовав толуол в качестве растворителя. Но этот метод не точно титриметрический, он может быть применен в прямой инъекционной энтальпиметрии. [c.104]

Рис. 3. Диффередцирующий эффект неводного растворителя. Кривые потенциометрического титрования оснований одной природной группы хлорной кислотой в уксусном ангидриде

Бензол в смеси с метиловым спиртом, изопропиловым спиртом или пиридином наиболее широко применяется в качестве растворителя для неводного титрования кислот. Для определения оснований бензол смешивают с уксусной кислотой или уксусным ангидридом в соотношении, определяемом эаши-рически. Бензол менее удобен для экстрагирования органических оснований, чем четыреххлористый углерод или хлороформ, так как он часто образует эмульсии. Толуол и ксилол молл но применять в тех же целях, что и бензол. [c.115]

Уксусный ангидрид (СНзСО)аО — жидкость, обладающая раздражающим действием на кожу,— используется в качестве растворителя при неводном титровании, а также как дегидратирующий и ацетилирующий агент. Его сольватирующая способность меньше, чем у уксусной кислоты, поскольку он менее склонен к образованию водородных связей доказательства ассоциации молекул уксусного ангидрида отсутствуют [531]. За исключением анализа соединений, содержащих аминогруппы, способные к ацетилирова-нию, реакции нейтрализации в уксусном ангидриде можно проводить так же, как и в уксусной кислоте. [c.120]

Среди аминов имеются довольно сильные основания (рКь = 2—3), например этил-, диэтил- и триэтил амины, пиперидин. Их можно титровать в водных растворах 0,1 н., а иногда 0,02 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора метилового красного. Обычно ароматические амины являются более слабыми основаниями, и поэтому, например, анилин, хинолин, пиридин и их метильные производные (рКь==6—9) нельзя точно оттитровать в водных растворах. В неводных средах (ледяная уксусная кислота или смеси растворителей, например, пропионовой кислоты — хлорбензола или нитробензола — уксусного ангидрида) амины можно определить титрованием хлорной кислотой (в ледяной уксусной кислоте) в присутствии в качестве индикаторов метилового фиолетового или кристалличе ского фиолетового. В некоторых растворителях можно оттитровать очень слабые основания (р.Кь= 10—12), например алкалоиды. Фриц и Бургетт [243] для титрования некоторых аминов и их смесей предложили использовать в качестве растворителя ацетон. Первичные алифатические амины нужно титровать медленно, так как возможны побочные реакции, приводящие к образованию оснований Шиффа. [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология