Литий, амид, получение

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Получение амидов натрия и лития в жидком аммиаке [c.204]

Для получения олефинов был использован ряд сложных эфиров, таких, как ацетаты [103—110], арилсульфонаты (1111, стеараты [П2], карбонаты и карбаматы [ИЗ] и бораты [114]. Отщепление происходило в ре.чультате простого нагревания или при действии основания, такого, как амид лития в жидком аммиаке [107], пиридин [1121, 2,6-лутидин [108], этилат натрия [110], диметилсульфоксид [c.103]

При взаимодействии соответствующего спирта с амидом натрия в жидком аммиаке с последующей обработкой алкилгалогенидом недавно получен ряд обычных эфиров и эфиров, содержащих ацетиленовую Группу. Выходы составляли 14—60%, причем этерифика-ция сопровождалась некоторым дегидрогалогенированием. При замене амида натрия амидом лития эфиры не образовывались [9]. [c.328]

Основное применение борогидрид лития находит в органической химии в качестве восстановителя [6 . Он восстанавливает альдегиды и сложные эфиры до первичных спиртов, кетоны до вторичных спиртов, но не восстанавливает нитрилы, амиды, ароматические кислоты. Борогидрид лития используют для получения боразола, который применяется как инициатор горения топлива [7], в электролитах для осаждения циркония [8], как источник водорода при получении губчатых материалов [9]. [c.27]

Важное значение имеет металлический литий и в неорганическом синтезе для получения амида, гидрида лития и двойных гид- [c.16]

Таблица 9.1. Получение алкоксидов, меркаптидов и амидов лития

Является очевидным, что упомянутыми выше шестью или даже семью методами (если включить и восстановление хлорангидридов по Розенмунду) не ограничиваются пути синтеза альдегидов из соответствующих карбоновых кислот. Однако лишь перечисленные выше методы, повидимому, разработаны настолько, что дальнейшее обсуждение их может оказаться полезным. Имеется еще один новый метод получения альдегидов, не нашедший пока широкого применения и заключающийся в регулируемом восстановлении нитрилов и амидов кислот при помощи алюмогидрида лития. В кратких чертах этот метод рассмотрен в конце настоящей статьи. [c.288]

Из (5ас-пиперидида фталевой кислоты альдегид был получен с выходом 20о о, В случае обоих амидов даже при избытке алюмогидрида лития восстановление не шло далее стадии альдегида. [c.328]

Аналогично реагирует часто применяемый вместо амида натрия амид лития. Амиды натрия или лития применяются также для замещения атома водорода в моноалкилацетиленах R ss H. Динатрийаце-тилен легко может быть получен при пропускании рассчитанного количества ацетилена через суспензию амида натрия в жидком аммиаке, Моно- и динатрийацетилены гидролизуются водой с выделением ацетилена. [c.260]

При обработке диастереомерных моноэфиров пирролидином лития было выделено два энантиоморфных моноамнда с вращением [а]и —13,6 для амида, полученного из А, и [а]о + И,8 для [c.355]

Ропытки осуществить синтез привитых сополимеров самой целлюлозы по реакции поликонденсации не привели к положительным результатам. Опубликованные в лите-ртатуре данные относятся к синтезу привитых сополимеров некоторых производных (эфиров) целлюлозы. Так, привитой сополимер карбоксиметилцеллюлозы и полиэн.анто-амида получен взаимодействием метилового эфира карбоксиметилцеллюлозы с метиловым эфиром аминоэнанто- [c.44]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

Для получения из ацетилена алкинов с внутренней тройной связью целесообразно сначала алкилировать моноацетиленид натрия или лития, а затем промежуточный алкин-1, не выделяя, перевести в металлическое производное действием амида металла и далее алкилировать повторно [c.189]

Реакции литийорганических соединений со спиртами, тиолами и аминами представляют собой удобный способ получения алко-ксидов лития, тиолятов и амидов. Продукты реакции могут быть выделены, но могут быть использованы in situ, так как образующиеся одновременно углеводороды не мещают дальнейшему тече- [c.250]

Реакции бутиллития со вторичными аминами, приводящие к синтезу амидов лития, протекают быстро и практически полностью уже при низкой температуре. Именно эта реакция используется для получения ДИПАЛ (см. 4.2.2). [c.251]

При получении альдегидов путем восстановления используют главным образом производные кислот, такие, как хлорангидриды, амиды, нитрилы и эфиры. Внутри каждого класса имеется возможность большого выбора восстановителя — от газообразного водорода до алюмогидрида лития и гидразина, однако должно выполняться условие, чтобы восстановление останавливалось на стадии альдегида. Поэтому для таких реакций восстановления следует подбирать специальные условия, специфические катализаторы или способы получения производных, позволяющие получить значительные выходы альдегида. Приведенные двенадцать методов восстановления расположены не в порядке своей значимости некоторые из них характерны лишь для специфических типов альдегидов, и, таким образом, возможность общего сравнения исключается. Из реакций общего типа следует обратить внимание на восстановление хлорангидридов кислот по Брауну (разд. Б.З) и на восстановление нитрилов (разд. Б.4 и Б.7), — методы, которые могут вытеснить классические способы. Восстановление нитрилов никелем Репея н муравьиной кислотой кажется особенно привлекательным вследствие своей простоты (разд. Б.7). [c.34]

Кетоны, сложные эфиры, нитрилы, Н,К-диалкиламиды, все дикарбонильные соединения нацело переводятся в соответствующий енолят-ион при обработке раствором ЛДА в ТГФ ири -78 С, так как для самого НК(СзН7-шо)2 рК =40. Еще более удобен для получения щелочных енолятов бис(тримегилси[шл)амид лития или натрия, растворимый даже в эфире. С помощью одного из этих реагентов еноляты могут быть выделены в индивидуальном виде. Так, при реакции ЛДА с трет-бутилацетатом в ТГФ нри -78 - С с последующим осаждением гексаном можно выделить литиевую соль трет-бутилацетата. [c.1327]

Изучены многие превращения указанной кетокислоты [3], но лишь в одном случае [4] эксперименты описаны подробно. Действием диазометана был получен метиловый эфир IX, восстановленный никелем Ренея в метиловом спирте в оксиэфир X. Окси-эфир путем взаимодействия с 33%-ным растворомдиметиламнна в спирте при 100° под давлением был превращен в диметиламид XI. Восстановление этого амида алюмогидридом лития в смеси эфира с диоксаном привело к получению нороснования XII, превращенного в ряд кристаллических солей. [c.447]

В работе Лита [17] описано получение фенилгидразона пиро-виноградной-З-С кислоты. К раствору 0,834 г (9,6 жмоля) амида пировиноградной-З-С кислоты в 30 глл воды прибавляют раствор 0,95 мл (9,6 лгмоля) свежеперегнанного фенилгидразина в 5 мл 2 и. соляной кислоты. Полученную смесь выдерживают при 0° в течение 1 часа, отфильтровывают образовавшийся фенилгидразон амида пировикоградной-З-С кислоты (т. пл. 143—144 ), промывают его на фильтре 100 мл воды, а затем влажным метиповым спиртом и растворян1Т в 100 мл кипящей воды. Полученный раствор разбавляют 150 мл 2 н. соляной кислоты, нагревают в течение 2 час. при 100°, а затем охлаждают и отделяют выпавшие кристаллы. Выход 1,382 г (81%), т. пл. 173—174°. Амид легко гидролизуется (с количественным выходом) разбавленной кислотой и очень медленно 2 н. раствором едкого натра. [c.390]

Реагент 7 оказался эффективным при фторировании литиевых солей енолятов сложных эфиров, амидов, кетонов, Р-дикетонов и р-кетоэфиров (для получения енолятов используется диизопропиламид лития (ЬОА) в ТНР). Фторирование протекает достаточно селективно при 22 °С с образованием монофторпроизводных. Для получения а,а-дифторпроизводных требуются 2 экв. реагента 7 и более жесткие условия [56, 66, 76-78]. [c.76]

В шестом сборнике Органических реакций [31] было кратКо упомянуто о наблюдевии Фридмана [Г6Г], согласно которому цосстановление нитрилов и амидов кислот с помощью алюмогидрида лития можно проводить таким образом, что образуются альдегиды. Хотя сам Фридман не опубликовал детальной методики проведения этой реакции, однако впоследствии многие исследователи с успехом применяли ее для получения различных альдегидов. Первоначально в качестве исходных веществ были использованы нитрилы и третичные амиды, из которых при действии 0,25 моля алюмогидрида лития получались альдегиды. [c.324]

Принципиально иным путем 4-.мeтил-5- -этoк иэтилтиaзoл (IX) может быть получен из 4-метил-5-ацетилтиазола, который нагреванием с водным раствором многосернистого аммония (реакция Вильгеродта) переводят в амид, затем в сложный эфир и восстанавливают алюмогидридом лития [217]. [c.413]

Синтез 0 -1-аминопропанола-2 (XVII) осуществлен, исходя из D -mo-лочной кислоты (LII), путем переведения ее в эфир, затем в амид и восстановления алюмогидридом лития [90]. Из более легко доступного рацемического аминопропилового спирта D-антипод был получен в результате асимметрического расщепления его п-нитробензоата с д4-)-винной кислотой [1691. [c.597]

Раскрытие эпоксидного цикла в результате р-элиминирования при взаимодействии с сильными основаниями, такими, как амиды лития, или при использовании смеси триметилсилилтрифлата с диазабициклоундеканом [26] — полезный синтетический метод для получения аллильных спиртов, особенно в тех случаях, когда реакция должна быть проведена энантиоселективно [27]. [c.658]

Смотреть страницы где упоминается термин Литий, амид, получение: [c.386] [c.493] [c.494] [c.231] [c.493] [c.494] [c.36] [c.492] [c.189] [c.239] [c.277] [c.481] [c.197] [c.151] [c.135] [c.77] [c.80] [c.262] [c.136] [c.228] [c.151] [c.373] [c.736] [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология