Восстановление различными металлами и амальгамами

Если исследуемый раствор содержит примеси Fe или если нужно определять железо в растворе, содержащем Fe +, то железо предварительно восстанавливают до Fe +. Для этого имеется несколько способов. Можно железо восстановить сероводородом, различными металлами и амальгамами, раствором- хлорида олова (И) и т. д. Рассмотрим два из методов восстановления. [c.382]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ РАЗЛИЧНЫМИ МЕТАЛЛАМИ И АМАЛЬГАМАМИ [c.225]

Восстановление различными металлами и амальгамами 227 [c.227]

Восстановление различными металлами а амальгамами 229 [c.229]

Добавление реактивов, способствующих разделению. Для осуществления различных разделений можно вводить в раствор реактивы, влияющие на pH раствора и образующие комплексные соединения с теми или иными ионами. Все, что было сказано выше о восстановлении различными металлами и амальгамами, применимо и к данному методу. [c.201]

Широко применяется также восстановление различных веществ твердыми или жидкими амальгамами металлов (цинка, кадмия, свинца, висмута). [c.384]

К важнейшим восстановителям относятся различные металлы — алюминий, железо, цинк, кадмий, олово, применяемые в виде палочек, стружек, опилок, зернистого порошка. Степень их измельчения влияет на скорость восстановления. Применяют также амальгамы натрия, кадмия, свинца, висмута и других металлов, сплавы, например сплав [c.152]

Четырехвалентный уран в растворе получают либо растворением его солей, либо восстановлением раствора шестивалентного урана. Уранил-ион можно восстановить до урана (IV) различными металлами (РЬ, 2п, В1 , Ag, С(1 и др.), а также амальгамами этих элементов [8]. Восстановление урана (VI) обычно проводят в сильнокислой среде, так как при этом создаются более благоприятные условия для количественного восстановления согласно измерениям [c.27]

Довольно подробно исследовалось восстановление перрената металлами и амальгамами. А. И. Лазарев [62] изучал восстановление перрената амальгамами цинка, кадмия, свинца и висмута на фоне соляной и серной кислот различной концентрации и установил, что на глубину восстановления влияет не только природа металла-восстановителя (т, е. его окислительно-восстановительный потенциал), но и природа и концентрация кислоты чем меньше концентрация кислоты, тем глубже заходит восстановление. Так, в серной кислоте ниже 3,6-н. амальгама цинка восстанавливает перренат до металлического и одновалентного рения, а в примерно 7-н. кислоте — до смеси двух- и трехвалентного. В соляной кислоте восстановление не доходит до металла, даже амальгамой цинка. Как правило, образуются смеси конов разной валентности, и только амальгама висмута, наиболее электроположительного из исследованных металлов, восстанавливает перренат в 18-н. серной кислоте до одной степени валентности (до пятивалентного). Это позволяет использовать амальгаму висмута для количественного определения рения — восстановленное соединение титруют бихроматом калия. В разбавленной серной кислоте амальгама висмута не реагирует с перренатом. [c.35]

К объемным методам относятся в первую очередь методы, основанные на восстановлении молибдена металлическим цинком или амальгамами различных металлов с последующим титрованием восстановленного молибдена окислителем, например перманганатом калия или метиленовой синью [202]. Начинают получать распространение также методы прямого титрования восстановителями, например двухвалентным хромом. Однако эти методы не особенно удобны и недостаточно надежны, так как восстановление может произойти до разных степеней валентности, вследствие чего расход окислителя или восстановителя может колебаться. [c.89]

К числу важнейших восстановителей относятся прежде всего различные металлы, такие, как алюминий, железо, цинк, кадмий, олово, применяемые в виде палочек, стружек, опилок или зернистого порошка. Степень их измельчения влияет на скорость реакции восстановления. Применяют также амальгамы натрия или других металлов, сплавы, например сплав Деварда, содержащий 45% А1, 5%2п и 50% Си. Сильным восстановителем является сероводород Н25, применяемый как в виде газа, так и в виде сероводородной воды. К числу восстановителей относятся также органические кислоты и их соли, спирты, альдегиды, кетоны, углеводы и многие другие органические соединения. Сернистая кислота и ее соли, мышьяковистая кислота и ее соли, соединения 5п(П), Т1(П1), Сг(П) и др. также являются сильными восстановителями. [c.162]

Объемные методы. Часто применяются методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена металлическим цинком, висмутом, магнием, кадмием, свинцом, алюминием и ртутью или амальгамами различных металлов, и последующем титровании трех- или пятивалентного молибдена раствором окислителя. В качестве последних применяют перманганат калия [50—521, иодат калия [53[ или метиленовую синь [54, 55]. [c.539]

Восстановление ароматических углеводородов и некоторых других соединений щелочными металлами, приводящее к образованию анион-радикалов, обсуждалось выше. Подобное восстановление происходит также при действии щелочноземельных металлов [62, 631 или их амальгам. Так, сообщалось [63], что амальгамы Са или Mg в отличие от чистых металлов способны восстанавливать ароматические углеводороды. Это было объяснено [64] более низкой величиной фотоэлектрической работы выхода амальгам по сравнению с чистыми металлами. Несомненно, работа выхода различных металлов коррелирует с их восстановительной способностью, например натрий или калий (работа выхода 2,3 и 2,2 в соответственно) легко восстанавливают антрацен в условиях, в которых барий и магний (работа выхода 2,7 и 3,7 в соответственно) неэффективны. Тем не менее предложенное объяснение активности амальгам, по-видимому, неправильно. Очевидно, понижение энергии процесса обусловлено большей теплотой реакции [c.324]

Работы по катализу Сабатье начал с изучения реакций присоединения водорода к непредельным соединениям вскоре он распространил гидрогенизационный катализ на ароматические углеводороды, кислород- и азотсодержащие соединения. Известно, каким большим количеством методов восстановления располагала органическая химия до работ Сабатье и в то же время как ограничены были возможности этих методов. Восстановление амальгамой натрия, натрием и спиртом, цинком в кислой и щелочной средах, йодистым водородом и другими реагентами требовало соблюдения большого числа различных условий и все-таки, как правило, сопровождалось многими побочными реакциями. Реагентов, восстанавливающих только одну систему и не затрагивающих другие системы, не существовало. Техника проведения реакций была сложной. Процесс восстановления часто требовал затраты дефицитных реактивов (олово, хлористое олово, иод и др.). После исследований Сабатье возможности восстановления или гидрогенизации органических соединений стали неизмеримо шире. Реакции Сабатье отличались удивительной простотой. Методика выполнения экспериментов заключалась по существу в пропускании смеси паров органического вещества с водородом через трубку, содержащую мелко раздробленный металл в качестве катализатора. [c.27]

Определение ионов металлов. Благодаря соответствующему выбору фонового электролита, pH и лигандов практически любой металл может быть восстановлен на ртутном капающем электроде до амальгамы или до растворимого иона с более низкой степенью окисления. Во многих случаях получают полярографические волны, пригодные для количественного определения этих веществ. Такие двухвалентные катионы, как кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово и цинк, можно определить во многих различных комплексующих и некомплексующих средах. Ионы щелочно-земельных элементов — бария, кальция, магния и стронция — дают хорошо выраженные полярографические волны при приблизительно —2,0 В относительно Нас. КЭ в растворах, содержащих иодид тетраэтиламмония в качестве фонового электролита. Цезий, литий, калий, рубидий и натрий восстанавливаются между —2,1 и —2,3 В отн. Нас. КЭ в водной и спиртовой среде гидроксида тетраалкиламмония. Опубликованы данные полярографического поведения трехзарядных ионов алюминия, висмута, хрома, европия, галлия, золота, индия, железа, самария, урана, ванадия и иттербия в различных растворах фоновых электролитов. [c.457]

В объемном анализе часто восстанавливают определенный ион в кислом растворе каким-либо металлом, а затем продукт восстановления титруют окислителем. Так, ион Fe+++ можно восстановить до Ре++ металлическим цинком, кадмием, свинцом и даже ртутью или серебром. Применяются для этой цели и амальгамы металлов. Перенапряжение, необходимое для выделения газообразного водорода, на ртути больше, чем на неблагородных металлах, поэтому восстановление амальгамами является более эффективным. В III томе будет рассмотрено, насколько полно происходят такие восстановления, и описаны практические детали различных определений этими методами. [c.111]

Различные другие примеры. Восстановление на ртутном катоде (С + В - е—>-АВ). При восстановлении на ртутном катоде выделяющиеся металлы или растворяются в ртути, не вступая с ней в химическое соединение, или образуют соединение с ртутью (амальгаму), или же отлагаются на поверхности ртутного электрода-. [c.209]

В промышленности эти амальгамы применяют для получения алкоголятов щелочных металлов , которые затем используют при изготовлении различных красителей и лечебных препаратов — сульфамидов, барбитуратов и витаминов для восстановления ароматических нитросоединений до аминов которые [c.12]

Для восстановления применяют также жидкие амальгамы различных металлов, например, цинка, кадмия, свинца, висмута. Восстанавливаемый раствор встряхивают с амальгамой. Восстановитель — металл, растворенный в ртути. Для восстановления удобно пользоваться специальными редукторами с применением твердых металлов. Такой редуктор предложен в 1889 г. С. Джонсом. Редуктор представляет собой стеклянную трубку (рис. 72) длиной 25—40 см, диаметр 1,5—2 см. Редуктор наполняют кусочками амальгамированного цинка или кадмия. Нижний конец редуктора сужен и снабжен стеклянным краном. В эту суженную часть трубки помещают немного стеклянной ваты, поверх которой насыпают зерна или стружку металла, сверху также помещают слой стеклянной ваты. Высота слоя зерен металла 10—20сл. Вместо цинка или кадмия применяют также алюминий, свинец, висмут и даже серебро. Металл должен быть испытан на содержание в нем железа. Для этого 10 г металла растворяют в 100 мл разбавленной (1 5) Н2804. Вносят 1—2 капли 0,1 н. раствора КМПО4. Полученный раствор должен оставаться окрашенным в розовый цвет. Наиболее чистый металл кадмий. [c.392]

Следующим примером реакций, протекающих с промежуточным образованием свободных радикалов, является бимолекулярное восстановление альдегидов и кетонов. Такое восстановление происходит при действии различных реагентов, из которых наиболее употребительными являются металлы, амальгамы металлов и бинарная смесь Mg + MgI2 Фото- и электрохимические методы также применяются для этой цели. При использовании металлов первая стадия реакции состоит в присоединении металла к атому кислорода с образованием свободного радикала кетила. Димеризация кетила приводит к получению пинаколята. При восстановлении, [c.511]

Подтверждением гипотезы Вильштеттера явились наблюдения Шлейка и Бергмана [8], которым удалось в эфирной среде получить ряд нат-рийпроизводных фенилзамещенных этиленов, фульвенов и ароматических углеводородов конденсированного строения эти производные при действии воды или спиртов легко преврашались в соответствующие дигидропродукты. Приблизительно в то же время Циглер [23], Вустер и Райан [24] и Гилман и Рейли [25] при действии натрия, лития, кальция, стронция и бария в среде жидкого аммиака на различные фенилзамещенные этилены получили наряду с продуктами восстановления и полимеризации этих углеводородов также и продукты присоединения перечисленных металлов к этиленовой двойной связи, в которых металл мог быть заменен водородом при действии, например, аммонийных солей. Все эти факты, казалось бы, подтверждают схему, выдвинутую Вильштеттером, но лишь в применении к сравнительно ограниченному кругу веществ, в частности к таким соединениям, в которых двойная связь сопряжена с ароматическим ядром. Бензол и его простейшие гомологи не дают продуктов присоединения с натрием, и до сих пор неизвестно ни одного случая восстановления этих углеводородов амальгамой натрия или раствором натрия в жидком аммиаке. [c.514]

В статье [1] отмечалось, что наибольшее число известных к тому времени реакций гидродимернзации осуществляли восстановлением различных классов органических соединений амальгамами щелочных или щелочноземельных металлов или активными металлами. Было отмечено, что гидродимеризация может осуществляться электрохимическим путем, но сведения в этой области были чрезвычайно ограниченными. За период, прошедший после публикации [1], произошли существенные изменения в наших познаниях в области реакции гидродимернзации. [c.6]

Количественное соотношение между образующимися продуктами в значительной степени определяется природой металла, причём количественное соотношение различных как димерных, так и мономерных продуктов восстановления в основном определяется потенциалом, который приобретает металл или амальгама в процессе восстановления [103, 105]. Наибольший выход фуранового производного получен при восстановлении магнием и амальгамой алюминия, т. е. при достаточно отррщательных потенциалах. [c.27]

Олово. Бард [165] отметил, что процесс восстановления олова (IV) до олова (П) сопровождается различными сложными явлениями, поэтому подобный процесс не может быть использован в аналитических целях. Однако, он показал, что процесс дальнейшего восстановления олова (II) до металла или амальгамы можно с успехом использовать для определения олова. Все методики, приведенные в табл. 8, основаны на этом процессе. Альфонси [9, 30] применил эти методики к практическому определению олова в припоях свинец — олово и в сплавах на медной основе с различным содержанием компонентов. Коста [166] исследовал процессы восстановления не- [c.66]

Электрохимическое восстановление нитробензола (IV) и его замещенных, содержащих группировки k-OR(V), n-NH2(VI), n-Qr (VII), k-0P(0)(0R)2 (VIII), w-As(0)Et2 (IX) в диметилформамиде [31] показало, что при потенциале первой волны в результате обратимого переноса 1е образуются относительно устойчивые анион-радикалы. Высота второй волны соединений IV, V и IX при различных концентрациях деполяризатора, температурах (—25°-f--ь -j- 25° С) и периодах капания отвечает Зе-процессу. При этом образуются продукты, окисляющиеся в области потенциалов первой и второй волн нитрозобензола. Непосредственное участие в электродном процессе принимают ионы Na+, К+, Li+, введенные в раствор в соизмеримых концентрациях. В их присутствии не наблюдается аддитивности предельных токов второй волны нитробензола и катиона металла, а на коммутированных полярограммах отсутствует анодная волна растворения амальгамы металла. При 4е-восстановлении 1 моля нитробензола расходуется — 2 г-ион л Na+. [c.163]

Полярографически активный комплекс восстанавливается при более положите.чьных потенциалах, чем соответствующий аква-ион металла. Это обычно характерно для аква-ионов металлов, восстанавливающихся на ртути с высоким перенапряжением (устойчивая гидратация). Координированный лиганд, особенно лиганд, в адсорбированном состоянии (эффект электрического поля) [97], облегчает дальнейшую дегидратацию (лабилизация под влиянием лиганда оставшихся молекул воды [124, 125], и отсюда, учитывая адсорбцию полярографически активного комплекса [126], электрохимическая стадия для некоторых комплексов приближается к обратимой [110, 126, 127]. В процессе восстановления комплексов вначале образуется комплекс с нуль-валентным металлом [87, 97, 110, 126, 127], после чего следует необратимая химическая стадия [110]. На наличие этой стадии (дезактивация амальгамы никеля) обращалось внимание еще в работе [128], однако природа этой стадии до сих пор не ясна. Можно лишь отметить, что для некоторых комплексов никеля [128] данной стадией не является стадия диссоциации комплекса с ну.ль-валентным металлом. В противном случае невозможно было бы объяснить постоянство рассчитанного при различных концентрациях лиганда потенциала полуволны аква-иона нике.ия [128]. Этот расчет предполага.л обратимость стадии диссоциации комплекса с нуль-валентным никелем. [c.283]

Сульфаты РЗЭ склонны к образованию пересыщенных растворов. В этом они сходны с сульфатами кальция и натрия. 5гп, Ей, УЬ образуют сульфаты состава Ьп 504. Это играет существенную роль в разделении РЗЭ. Сульфаты двухвалентных элементов можно получить катодным восстановлением сульфатов трехвалентных элементов, а также восстановлением амальгамой щелочных металлов или стронция [49]. Церий образует сульфат Се(504)2- Его получают, нагревая растертую в порошок двуокись церия с избытком концентрированной Н2504 до температуры кипения. Двуокись, не растворяясь, переходит в интенсивно-желтый кристаллический сульфат, хорошо растворяющийся в воде. Водные растворы имеют кислую реакцию, что объясняется гидролизом соли. В результате гидролиза образуются комплексные гидроксосульфоцериевые кислоты Н[Се(0Н)з5041, Н4[Се(0Н)4(504)2[ и др. [36, 37]. Се(504)2 выше 300° разлагается. Тетрагидрат Се(504)2-41 20 образуется при растворении Се(0Н)4 в концентрированной серной кислоте. Он изоморфен с тетрагидратом сульфатов циркония и тория. В системе СеОг — 50з — Н2О в интервале 25—200° из растворов с концентрацией серной кислоты О—94% образуются восемь сульфатов церия (IV) различного состава. Некоторые из них могут быть использованы, в частности основные сульфаты — при очистке церия от сопутствующих РЗЭ [38—40]. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология