Электрофильного замещения реакци

Замещенные нафтолы 2-гидрокси-З-нафтойная и 2-нафтол-6-сульфокислоты — более реакционноспособны в конденсации Манниха, чем гидроксибензойные кислоты Так, 2-гидрокси-З-нафтойная кислота легко вступает в конденсацию Манниха с формальдегидом и иминодиуксусной кислотой в отличие от ее аналога в ряду бензола — 2-гидроксибензойной кислоты, что связано, вероятно, с более высокой электроотрицательностью атома углерода в нафталине по сравнению с бензолом, облегчающей электрофильное замещение. Реакция осуществлена в ледяной уксусной кислоте с выходом 90—92% [69, 85] (схема 1.1.55). [c.42]

Как мы уже убедились в разд. 26.11, механизм нуклеофильного замещения в ароматическом ряду вполне аналогичен механизму электрофильного замещения. Реакция включает две стадии скорость первой стадии — образова- [c.1026]

Другой важный тип электрофильного замещения — реакции с альдегидами и кетонами в присутствии кислого катализатора. В случае пиррола эти реакции часто приводят к образованию полимеров, хотя реакция Эрлиха (рис. 6.5) применима как для самого пир- [c.237]

Очень легко пиррол вступает еще в одну реакцию электрофильного замещения — реакцию ацилирования по Фриделю — Крафтсу (см. 3.2.5). Пиррол можно ацилировать ангидридами кислот при нагревании даже без катализатора. [c.359]

Ряд интересных статей сборника посвящен исследованию механизмов реакций нуклеофильного и электрофильного замещения, реакций карбонильной группы. Особого внимания заслуживает статья Берлинера о механизмах реакций электрофильного замещения в ароматическом ряду, содержащая обобщение весьма интересного материала в этой области. Существенное внимание в этой статье уделено вопросу влияния условий на характер переходного состояния в реакциях ароматического замещения, роли о-и л-комплексов в этих реакциях. [c.5]

При интерпретации стереохимических результатов таких реакций необходимо соблюдать осторожность. Механизмы часто сложны. Например, скорости реакций типа реакции (132), зависят от концентрации НВг, а не только от концентрации Н" [81]. Поэтому реакция не является простой реакцией электрофильного замещения. Реакции (131) и (132) для переходных металлов часто включают механизм окислительного присоединения к металлу НВг или Вгг, за которым следует восстановительное элиминирование ВН или ВВг [80, 82]. В этих случаях стереохимия зависит от факторов, рассматриваемых в гл. 5. [c.337]

Как обсуждалось ранее (см. стр. 84), благодаря наличию я-электронного облака ароматические соединения могут легко вступать в реакции электрофильного замещения. Реакции нуклеофильного замещения (например, превращение хлорбензола в фенол или получение анилина из бензола и аммиака) либо проходят намного труднее, либо вовсе неосуществимы. Если же в ароматическом ядре имеются электроноакцепторные группы (например, [c.88]

Очевидно, что в гетеролитических реакциях одно вещество является нуклеофильным реагентом, другое электрофильным. В реакциях замещения приняты следующие обозначения S — замещение Sfj — реакции нуклеофильного замещения Sg — реакции электрофильного замещения — реакции радикального замещения. [c.175]

Почти все эти реакции катализируются кислотами, таким образом, атака А на ароматическое ядро имеет до некоторой степени характер электрофильного замещения. Реакции эти лучше всего классифицировать по характеру группы Ъ — гетероатом которой был связан с мигрирующей группой. [c.472]

Мы уже отмечали, что для ароматических соединений в отличие от электрофильного замещения реакции нуклеофильного замещения менее характерны. По сравнению с алкилгалогенидами арилгалогениды значительно менее активны, поскольку для облегчения реакций 8 , в ароматическом кольце нужен электроноакцепторный заместитель. [c.238]

Электрофильное замещение (реакция электрофильного замещения) 5 [c.626]

Реакции электрофильного замещения протекают по механи шу Электрофильными реагентами могут быть катионы с вакантной орбиталью на реакционном центре, молекулы с вакантной орбиталью на реакционном центре, молекулы с сильно поляризованной связью, которая разрывается по ионному механизму в процессе электрофильного замещения. Реакция электрофильного заме- цения начинается с образования л-комплекса. Это быстрая и обра- [c.163]

Реакция сульфонилирования начинается с образования активного Комплекса п-толуолсульфохлорид-хлорное железо реакция 2), который затем реагирует с хлорбензолом по механизму бимолекулярного электрофильного замещения (реакция 3). Одновременно протекают равновесные реакции взаимодействия катализатора с /г-толуолсульфохлори-дом (реакция 4), хлорбензолом (реакция 5) и сульфоном (реакция 6), которые приводят к образованию неактивных промежуточных соединений. Существование такого соединения хлорбензола с хлорным железом доказано методом УФ-снектросконии по увеличению константы погаще-ния смеси указанных соединений по отношению к чистому хлорбензолу. По-видимому, аналогичные соединения образуют с хлорным железом я-толуолсульфохлорид и сульфон. Для нитробензола, используемого. 3 реакции в качестве растворителя, такого соединения не обнаружено. [c.87]

Региоселективного замещения в аренах можно достичь также с помощью обратимого блокирования. Так, в л-положение к первому заместителю можно ввести грег-бутильную группу. При последующем (третьем) электрофильном замещении реакция будет осуществляться исключительно в о-положение к пер-В10му заместителю. После этого грег-бутильную группу можно отщепить в виде изобутилена или перенести на другой арен. (переалкилирование). В качестве защитных групп в определенных случаях пригодны также галогены (хлор и бром). Их можно удалить восстановлением хлор в этих условиях сохраняется как заместитель в ядре. [c.427]

Введение 0,1—5,0 вес. % ацетилацетоната хрома в феноло-формальдегидцую смолу и последующее отверждение приводит к получению материала с улучшенной термостабильностью ". Добавки ацетилацетоната хрома к синтетическим полимерам используют также для окраски их в пурпурные тона Ацетилацетонат хрома ведет себя как псевдоароматическая система и может ацилироваться, галогенироваться, формилироваться и нитроваться по схемам реакций электрофильного замещения. Реакция формили-рования ведет к замещению только одного кольца и дезактивации двух других, но незамещенные кольца реакционноспособны по отношению к другим реагентам и могут, например, легко нитроваться. Такого рода реакции открывают широкие пути для синтеза промежуточных продуктов для сшитых полимеров нового типа. [c.308]

Стереохимия иоддемеркурирования обоих изомеров Р-хлорви-нилмеркурхлорида в метаноле и 85%-ном диоксане изучена в условиях кинетических измерений и найдено, что в случае бимолекулярного электрофильного замещения реакция идет со строгим сохранением геометрической конфигурации. [c.179]

Эти рассуждения хорошо согласуются с экспериментальными фактами. В то же время существует рящ аспектов химии пиридинов, которые вряд ли могут быть выведены из только что изложенных принципов. Так, например, нельзя сказать заранее, какова будет направленность реакции восстановления будет ли пиридин восстанавливаться легче или труднее, чем бензол какое из положений — а, р или у — будет предпочтительным местом для свободнорадикальной атаки Данных о гомолитических реакциях пиридина очень немного, поэтому будут рассматриваться лишь следующие аспекты химии пиридина электрофильные реакции по атому азота реакции электрофильного замещения реакции нуклеофильного замещения реакции окисления и восстановления и реакции заместителей. [c.508]

Подобно тому, как пиридин сравним по своим реакциям с нитробензолом, пятичленные гетероциклы во многом сравнимы с такими активированными ароматическими молекулами, как анилин или фенол. Атомы углерода гетероциклов благодаря наличию избыточного электронного заряда легко атакуются электрофилами, подобно тому, как атомы углерода, занимающие орто- или тгара-положение по отношению к -[-М-заместителю в анилине или феноле (или фенолят-анионе). В то же время наличие гетероатома, как одного из звеньев ароматического кольца, делает возможным осуществление ряда специфических для данного гетероцикла реакций. Ароматичность фурана менее явно выражена, чем ароматичность пиррола или тиофена это означает, что фуран способен легче вступать в реакции присоединения, чем пиррол и тиофен, и гораздо более легко, чем вещества типа анилина, для которых реакции присоединения встречаются редко. Ниже рассмотрены реакции электрофильного замещения, реакции восстановления и окисления и различные реакции этих трех пятичленных гетероциклов. [c.515]

Реакции металлоценов и других родственных Ср-комплексов. Углеводородное кольцо в ферроцене вступает в разнообразные реакции электрофильного замещения (см. обзор [448]). Именно такое квазиароматическое поведение и привлекло впервые внимание химиков-органиков к ферроцену. В некоторых случаях эти реакции могут включать предварительную атаку электрофила на металлоцентрированные (5-электроны, т. е. окислительное присоединение. (Эти электроны обычно занимают высшую занятую молекулярную орбиталь и, как мы увидим в начале гл. 8, делают металл привлекательным местом для электрофильной атаки.) В результате миграции электрофила к Ср-кольцу получившийся интермедиат перегруппировывается, а затем теряет протон, чем и завершается электрофильное замещение [реакция (3.165)]. Однако в этом механизме есть противоречивые момента, и, по-видимому, он не носит общего характера. Отметим, что [c.173]