Бензин дегидробензол реакции

Существование аринов доказано в экспериментах с их улавливанием и по данным спектроскопии. Сам бензин (дегидробензол) был выделен в твердом аргоне при 8 К. Генерирование бензина (101) в присутствии фурана (102) приводит к получению аддукта реакции Дильса — Альдера (см. разд. 7.5.2) (103), который подвергается быстрому катализируемому кислотой разрыву кольца с выделением нафтола-1 (104) [c.195]

Известен, однако, и другой механизм нуклеофильного замещения, который приводит к аномальному вхождению группы. Это механизм реакции с образованием бензина (дегидробензола), открытый в 1953 г. Робертсом [162]. Основание, особенно сильное жесткое, такое, как КНа , может атаковать свободную а -орбиталь, являющуюся С—Н-разрыхляющей. В результате отщепляется протон, а затем может теряться слабо связанная группа X из орто-по ложения. [c.383]

Эти реакции имеют общее значение для введения гидроксильной группы в ароматическое ядро однако в некоторых случаях они протекают через образование промежуточного соединения — бензина (дегидробензола, разд. 23-3,В) и могут приводить к перегруппировке. В процессе производства фенола по методу Рашига используется высокотемпературное жидкофазное хлорирование бензола действием соляной кислоты и кислорода с последующим гидролизом образующегося хлорбензола (без его предварительного выделения) при 400 над силикатным катализатором. Этот метод неприменим в обычных лабораторных условиях. [c.304]

Механизм реакции нуклеофильного замещения галогена в ароматическом ряду имеет свои особенности. Возможно, что при действии сильных нуклеофильных реагентов происходит вначале отщепление галогеноводорода с образованием очень активного промежуточного продукта — дегидробензола (бензина), который сразу же реагирует с нуклеофильным реагентом [c.291]

В ловле невидимок ИК-спектры по сравнению с УФ-спектрами обладают одним существенным преимуществом их можно записывать и для твердых образцов. Но тогда, значит, с частицами можно не церемониться и сразу после приготовления замораживать их на поверхностях, охлажденных до низких и сверхнизких температур или вообще готовить их прямо на такой холодной матрице. Тогда все дальнейшие превращения частиц тоже заморозятся , и с записью спектра можно будет не спешить. Таким путем удалось записать ИК-спектр бензина По неудачному совпадению этим словом обозначают не только известное горючее, но и одну очень неустойчивую частицу, участвующую в органических реакциях (другое ее название — дегидробензол). [c.188]

Продукт реакции отщепления представляет собой чрезвычайно реакционноспособное промежуточное соединение (X), косящее название бензин или дегидробензол, которое отличается от бензола наличием лишней связи между двумя орто-углеродами. Бензин быстро взаимодействует с любым присутствующим в сфере реакции нуклеофилом, в данном случае с растворителем — аммиаком, давая продукт присоединения [c.251]

Потеря H I приводит к образованию промежуточного бензина (дегидробензола) XLIII, к которому затем присоединяются ион NH2 и протон < (т. е. NH3), и в зависимости от места присоединения образуется пара- XLI или мета-производное ХЬП. Таким образом, реакция, называемая нами замещением, и в этом случае в действительности представляет собой последовательно протекающие реакции отщепления и присоединения (см. стр. 141), [c.173]

Фуран или алкилфураиы могут служить ловушками аринов в [я4 + л2з]-реакциях [2 . Это может быть использовано в синтезе бензо[с]фуранхинона-4,7 (75) (схема 24) [77]. Циклофан (23) при реакции с бензином (дегидробензолом) дает как моно-, так и ди-аддукты [78]. По той же схеме могут реагировать с фуранами напряженные олефины с двойной связью в голове моста [79]. [c.135]

Формальная замена одной из СН-групп в бензине (дегидробензоле) азотом ведет к возникновению дегидроароматического соединения пиридинового ряда, которое так же способно к реакции, как диенофил [543]. [c.552]

Бензин (дегидробензол). Этот углеводород чрезвычайно реакционноспособен и не может быть выделен. Однако некоторые реакции доказывают его существование. Дегидробензол X можно получить из о-хлорбромбензола или о-фторбромбензола при действии на них соединений Гриньяра. Образующийся углеводород непосредственно реагирует с фураном XI, давая аддукт XII, который далее перегруппировывается под действием хлористого водорода и метилового спирта в а-нафтол XIII [c.205]

Интересно, что соответствующий механизм был найден также в ароматическом ряду. Примером является реакция бромбензола с амидом калия в жидком аммиаке, приводящая к образованию анилина было показано, что амидный ион вызывает отщепление элементов НВг из соседних положений бромбензола с образованием промежуточного соединения СвН4, известного под названием бензин (дегидробензол) [8]. Это промежуточное [c.182]

Молекулы типа 5 и 6 называют дегидробензолами бензинами) или в общем виде аринами, а рассматриваемый механизм известен как механизм с образованием дегидробензола (ариновый механизм). От частиц, обсуждавшихся в т. 1, гл. 5, дегидробензолы отличаются тем, что каждый атом углерода в них четырехвалентен, однако, подобно упомянутым частицам, они также очень реакционноспособны. До настоящего времени не удалось выделить ни сам дегидробензол, ни какой-либо другой арин при обычных условиях, но в аргонной матрице при 8 К был получен устойчивый дегидробензол и сняты его ИК-спектры. Кроме того, определены спектры промежуточно образующихся дегидробензолов [31] нногда эти соединения можно уловить, например, с помощью реакции Дильса — Альдера (см. реакцию 15-47). Следует отметить, что дополнительная пара электронов не нарушает ароматичности. Ароматический секстет продолжает функционировать как замкнутое кольцо, а два дополнительных электрона просто локализованы на я-орбитали, которая охватывает только два атома углерода. Дегидробензол не имеет формальной тройной связи, поскольку в резонансный гибрид дают вклад две канонические формы (А и Б). Упомяну- [c.12]

Однако в первоначальной работе Виттига (1940) не было доказательств, что о-фторфениллитий является промежуточным соединением. В 1942 г. Виттиг рассмотрел другую возможность течения реакции. Он считал, что начальной стадией является отщепление галоидоводорода с образованием диенина — дегидробензола (иногда называемого также бензином ) фениллитий присоединяется к этому нуклеофильному про- [c.284]

Дегидробензол-1,2 (бензин) идентифицирован при некоторых реакциях замещенных аренов в виде короткоживущего, очень реакционно-способного промежуточного соединения [см. раздел 2.2.1, реакции галогенуглеводородов, реакция (3)]. УФ-спектр дегидробензола удалось снять только при —265°С (Чапмен, 1973 г.). [c.257]

Уже отмечалось (см разд 2 3 1), что получить бисмагнийор-ганические соединения из 1,2-дигалогенидов алифатического ряда не удается-они превращаются в соответствующие алкены Аналогичное превращение претерпевают также 1,2-дигалоген-бензолы при обработке их литием в эфире Эта реакция позволяет получать в мягких условиях дегидробензол (бензин, см также разд 18 1 2) Последний весьма неустойчив и в инертной среде подвергается ди- и тримеризации, а в присутствии диенов (например, антрацена) дает соответствующие аддукты [c.216]

Соль, образующаяся при взаимодействии ацетонитрила с амидом натрия в жидком аммиаке, может затем алкилироваться до moho-, ди- и три-замещенных ацетонитрилов в качестве алкилирующих агентов при этом могут применяться алкилгалогениды или алкил-п-толуолсульфонаты. Интересно, что соль, образующаяся при действии амида калия в жидком аммиаке на ацетонитрил, может быть фенилирована хлорбензолом. Известны и другие случаи фенилирования, протекающие по этому типу постулировано, что в качестве промежуточного соединения при этих реакциях образуется дегидробензол (бензин) (стр. 344). [c.235]

В ходе реакции образуется промежуточное соединение, назыраемое дегидробензолом (бензином) и обладающее высокой реакционной способностью. Дегидробензол имеет дополнительную я-связь, лежащую в плоскости молекулы. Присоединение групПы Y, за которым следует присоединение протона, приводит к нуклеофильному замещению, но с изменением положения замещения. [c.384]

Нуклеофильное замещение хлора в 3-хлорпи-ридине может происходить по кине-механизму с образованием в промежуточной стадии гетарина, формально аналогичного дегидробензолу (бензину). Напишите уравнение реакции взаи.модействия 3-хлорпиридина с амидом калия (в присутствии аммиака). [c.228]

Несмотря на необычные свойства, химические свойства дегидробензола уместно обсуждать совместно с химией ацетиленовых соединений, поскольку дегидроарены подобно ацетиленам, реагируют очень быстро, как в качестве нуклеофилов, так и в качестве электрофилов и, кроме того, обладают сходной тенденцией вступать в реакции циклоприсоединения. Вероятно, именно из-за этого сходства дегидробензол называют бензином, а весь класс дегидроароматиче-ских соединений называют аринами. В отличие от большинства других ацетиленовых соединений дегндробензол (1) существует только в виде промежуточного продукта, и, следовательно, прежде чем уверенно обсуждать свойства дегидробензола и его химию, необходимо сначала убедиться в том, что предмет нашего обсуждения существует в действительности, хотя бы в виде коротко живущей молекулы, а не является просто активированным комплексом. Во-вторых, если дегидробензол действительно в какой-то степени стабильное соединение, мы должны установить его истинное химическое строение. Структура дегидробензола лучше всего описывается формулой (1), которая представляет собой молекулу бензола, в которой отсутствуют два соседних атома водорода- [c.141]

Известны также некоторые другие особые механизмы нуклеофильного замещения в бензольном цикле. Один из них предполагает образование в качестве промежуточных продуктов дегидробензолов (бензинов), которые затем атакуются нуклеофильными агентами с образованием замещенных продуктов. Если нуклеофильная атака направляется в иное положение, чем то, которое освобождается при отщеплении имеющейся группы, такое замещение называется кмне-замещением. Для такой реакции необходимо наличие очень сильного основания (например, NaNH2) [уравнение (2.5)]. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология