Фосфиноксиды синтез

Синтез фосфинов осложняется тем, что опи легко окисляются на воздухе до фосфиноксидов. (Важное исключение составляет трифенилфосфин.) Эта [c.366]

Дифенил (диэтиламинометил) фосфиноксид является новым экстрагентом из класса а-аминозамещенных фосфиноксидов. Для синтеза этого соединения использована конденсация типа Манниха диэтиламина, формальдегида и дифенилхлорфосфина в водной среде [1]. [c.101]

Синтез фосфинов и фосфиноксидов на основе элементного фосфора реакцией Трофимова—Гусаровой [c.160]

Фосфорилирование элементным фосфором органических соединений является одним из наиболее удобных и перспективных путей формирования связи С-Р и синтеза фосфинов и фосфиноксидов - ключевых объектов в химии фосфорорганических соединений, на основе которых созданы и создаются эффективные лиганды для дизайна катализаторов нового поколения, в том числе, для энантиоселективных процессов антипирены экстрагенты редкоземельных и трансурановых элементов строительные блоки и исходные материалы для получения биологически активных препаратов медицинского и сельскохозяйственного назначения Однако до недавнего времени работы по изучению прямых реакций элементного фосфора с органическими соединениями проводились недостаточно эффективно и систематически, и главное, не привели к практически значимым результатам, поскольку для активации элементного фосфора (особенно в случае красного фосфора) требовались жесткие, нетехнологичные условия (высокие температура и давление, использование дорогих активаторов и др.) [c.161]

Разработанные по реакции Трофимова-Гусаровой удобные методы синтеза первичных, вторичных и третичных фосфинов и фосфиноксидов различного строения открывают новые возможности для их целенаправленного использования в органическом синтезе с целью формирования новых связей углерод-фосфор [c.175]

Вторую группу реакций составляют различные методы окисления. Хотя третичные фосфины, особенно с алкильными заместителями, легко окисляются кислородом воздуха, эту реакцию из-за трудности ее контроля редко применяют для получения фосфиноксидов. В качестве окислителей широко используют другие реагенты, в том числе оксиды металлов, азота, а также органические и неорганические пероксиды. Использование описанных выще методов для синтеза оптически активных фосфиноксидов иллюстрируется схемой 119. [c.90]

Третья группа реакций синтеза фосфиноксидов включает гидролитические методы [45, П6]. Разложение фосфониевых солей под действием оснований первоначально исследовалось лишь с точки зрения механизма реакции, а не ее препаративного применения Взаимодействие фосфониевой соли с гидроксид-ионом приводит, по-видимому, к пентакоординационному промежуточному продукту (уравнение 120), который распадается с потерей группы, образующей наиболее стабильный анион таким образом, [c.90]

Обычно используют не индивидуальные галогениды, а технические продукты, полученные из более простых соединений. А. В. Кирсанов с сотрудниками разработал интересный метод синтеза фосфиноксидов на основе двухиодистого фосфора. По мнению авторов реакции, она заключается в ступенчатом алкилировании по схеме [c.307]

Большая группа способов синтеза фосфиноксидов объединяет реакции, в которых в качестве исходных соединений используются производные трехвалентного фосфора. Сюда относятся окисление третичных фосфинов [c.309]

Благодаря такому свойству фосфиноксидов предложено их использовать в качестве катализаторов синтеза карбодиимидов. [c.314]

Эта реакция нашла применение в синтезе а, р-непредельных фосфиноксидов [c.316]

Алкоксигруппы замещаются почти так же легко, как хлор удобный метод синтеза вторичных фосфиноксидов заключается в реакции диалкил-фосфонатов и реактивов Гриньяра. Окисление фосфиноксида приводит к соответствующей фосфиновой кислоте. [c.492]

Синтез третичных фосфиноксидов из элементного фосфора и органилгалогенидов в условиях МФК [c.167]

Условия МФК оказались подходящими также для синтеза несимметричных фосфиноксидов 10а, Ь и 11а, Ь, которые были получены с умеренным выходом при одновременном фосфорили-ровании красным фосфором смеси этил- или пропилбромида и бензилхлорида Симметричные триалкил- и трибензил- [c.168]

Таким образом, на основе реакции Трофимова-Гусаровой открыто и развито новое научное направление - химия фосфид- и фосфинит-ионов, генерируемых из элементного фосфора в сверхосновных средах и позволяющих получать ранее труднодоступные фосфины и фосфиноксиды (ключевые синтоны и полупродукты в органическом синтезе, эффективные лиганды для ме-таллокомплексных катализаторов). [c.178]

Как иллюстрировалось выше, синтез нуклеотидов и олигонуклеотидов можно проводить в отсутствие кислот или оснований с использованием реакций окислительно-восстановительной конденсации [81]. Смесь трифенилфосфина и ди(пиридил-2)дисульфида может действовать как конденсирующий агент в синтезе олигонуклеотидов. Реакция сопровождается образованием трифенил-фосфиноксида и 2 экв. пиридинтиона-2. Эти реагенты превращают Также нуклеозид-2 (3 )- и -5 -фосфаты в соответствующие циклические фосфодиэфиры. Постулировано, что взаимодействие между трифенилфосфином и дисульфидом приводит к образованию фос-фонневой соли (47), которая далее реагирует с фосфоноэфиром, давая фосфороксифосфониевую соль (48) (схема (50) . Реакции [c.167]

Реакция алкил (арил)фосфитов с четыреххлористым углеродом широко используется в синтезе фосфонатов, фосфинатов и фосфиноксидов (табл. 58) [59]. Скорость взаимодействия фосфитов с четыреххлористым углеродом зависит от природы радикала фосфита (табл. 59) и уменьшается в ряду иао-С Щ СНз > С2Н5 > И-С4Н9. [c.127]

Натрия метилфенилфосфид асимметрический синтез фосфиноксиды 4, 606 Натрия метоксид [c.459]

Фосфонистая и фосфинистая кислоты существуют обычно в форме тетракоординационных таутомеров RPH(0)0H и КгР(0)Н, соответственно, и при прямом хлорировании дают, как правило, хлорангидриды фосфоновой или фосфиновой кислот. Однако при использовании в качестве хлорирующего агента трихлорида фосфора, эти кислоты превращаются в соответствующие хлорпроиз-водные фосфора(III). Этот метод широко используется для синтеза монохлорфосфинов, поскольку вторичные фосфиноксиды КгР(0)Н легко могут быть получены из продажных реагентов [c.657]

Недавно описан асимметрический синтез оптически активных эфиров фосфинистой кислоты (схема 158) оптическая чистота продукта составила около 10% [79]. Отнесение конфигурации сФ единений фосфора(III) сделано на основании их превращения в соответствующие фосфиноксиды или -сульфиды с известной конфигурацией. Гидролиз хлорангидридов кислот можно проводить водой или сильно разбавленной щелочью явным исключением является трихлорметилдихлорфосфин, дающий при обработке водой хлороформ и фосфористую кислоту. [c.714]

Очень изящный путь синтеза хиральных третичных фосфиноксидов из циклических фосфонатов основан на использовании кон-формационно жестких бициклических систем — производных 2,3-ди-0-метил-а-метил-1)-глюкопиранозида (78) и его эпимера по атому фосфора последовательная обработка фенил- и этилмаг-нийбромидом приводит к фосфиноксиду (схема 115) [113]. [c.89]

Алкоксигруппы замещаются почти так же легко, как хлор удобный метод синтеза вторичных фосфиноксидов заключается в реакции диалкилфосфонатов и реактивов Гриньяра. Окисление фосфин- [c.621]

По данным С. Баклера и М. Эпштейна, фосфинистые кислоты, содержащие у а-углеродного атома одного из алкильных радикалов гидроксильную группу, могут быть получены взаимодействием фосфористого водорода с кетонами в присутствии кислот. Вероятно, на первой стадии синтеза образуется первичный а-оксифосфин, который перегруппировывается в первичный фосфиноксид (см. стр. 295). Последнее соединение реагирует со второй молекулой кетона, превращаясь в искомую фосфинистую кислоту [c.135]

Алкил- и арилдигалоидфосфины по схеме диенового синтеза дают пятичленные циклические квазифосфониевые соли, также легко превращающиеся в интересные непредельные фосфиноксиды, [c.308]

Группу способов синтеза фосфиноксидов составляют реакции, в которых в качестве исходных соединений используются тиофос-финоксиды, иминофосфиноксиды, и фосфинметилены. Во всех этих превращениях также не изменяется основной скелет молекулы фосфорорганических соединений [c.308]

Химические свойства. При рассмотрении химических свойств фосфиноксидов можно различать три типа превращений реакции, затрагивающие фосфороильную группу синтезы, в процессе которых изменяются только функциональные группы, находящиеся в углеводородных радикалах (переход от одних фосфиноксидов к другим) деструктивные реакции, заверщающиеся распадом связи фосфор—углерод. [c.312]

В отличие от р-алкоксиалкенил фосфонатов [1, 2] методы синтеза соответствующих фосфинатов и фосфиноксидов сравнительно мало разработаны. Тем не менее соединения такого типа могут представлять определенный интерес при получении других функциональнозамещенных фосфинатов и фосфиноксидов. Настоящая работа посвящена изысканию методов синтеза таких соединений. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология