Синильная кислота в синтезе аминокислот

Другой известный ныне путь абсолютного асимметрического синтеза — проведение каталитических реакций на оптически активном кварце (см. стр. 153). Имеются и данные о преимущественной адсорбции на порошке оптически активного кварца одного из оптических антиподов кобальтового комплекса этилендиамина и аминокислот. Участие асимметрических поверхностей минеральных катализаторов допускает Акабори [39] при возможном создании хиральных полипептидов из формальдегида, аммиака и синильной кислоты [40], хотя экспериментально в проведенных синтезах зафиксировать оптическую активность не удалось. [c.657]

Если реакцию между альдегидами и синильной кислотой проводить в присутствии эквимолярных количеств аммиака (первичных или вторичных аминов), то образуются аминонитрилы, кислотный гидролиз которых приводит к а-аминокислотам (синтез Штреккера) [c.134]

Не потерял еще практического значения и самый первый метод синтеза аминокислот — циангидриновый. В 1851 г. Штрекер конденсировал ацетальдегид с синильной кислотой и аммиаком и после гидролиза-образовавшегося аминонитрила получил первую аминокислоту — аланин. [c.447]

Синтез аминокислот, предложенный в 1850 г. Штрекером, основан на присоединении синильной кислоты к карбонильной группе альдегида в присутствии аммиака. Получающийся при этом нитрил а-аминокарбоновой кислоты омыляется далее в DL-аминокислоту [c.42]

Особое значение при абиогенном синтезе аминокислот имеет, по-видимому, синильная кислота [86]. Исходя из нее, можно легко объяснить синтезы ряда аминокислот в присутствии альдегидов и аммиака (синтез Штрекера). Кроме того, превращения самой H N тоже могут привести к возникновению различных аминокислот. [c.48]

Синтез Штреккера (1850 г.). По этому методу сначала из аммиака, альдегидов и синильной кислоты получают а-аминонитрилы, гидролиз которых дает а-аминокислоты. В качестве промежуточных образуются карбений-иммониевые ионы [c.499]

Циангидринный метод, а-Аминокислоты получают действием аммиака на а-оксинитрилы при этом сначала образуются аминонитрилы, которые при омылении дают соответствующие аминокислоты. Так как оксинитрилы получаются присоединением синильной кислоты к альдегидам и кетонам, эта реакция позволяет перейти от альдегидов и кетонов к аминокислотам (циангидринный синтез) [c.487]

Так как оксинитрилы получаются присоединением синильной кислоты к альдегидам и кетонам, то эта реакция позволяет перейти от альдегидов и кетонов к аминокислотам (циангидрин-ный синтез) [c.374]

Следует отметить, что присоединение синильной кислоты к карбонильным соединениям может служить также для целей синтеза аминокислот, если полученные таким образом циангидрины обрабатывать спиртовым рас- [c.639]

Количество данных, касающихся биосинтеза аминокислот, очень велико, но о ранних стадиях биосинтеза известно меньше, чем о более поздних. Современные представления о механизмах превращения газообразного азота в аммиак у растений изложены в специальной монографии [1]. Миллер [2] сделал очень интересную попытку подойти к решению проблемы первичного образования органических веществ на земле он показал образование аминокислот (глицин, саркозин, ОЬ-аланин, р-аланин, ОЬ-а-аминомасляная кислота и а-аминоизомасляная кислота), а также других соединений (молочная, муравьиная и уксусная кислоты) в системе, содержащей метан, аммиак, водород и воду. Эту смесь, близкую к предполагаемому составу земной атмосферы на ранних стадиях ее образования, подвергали в течение недели и дольше воздействию электрических разрядов. Было найдено, что аминокислоты образуются путем гидролиза нитрилов последние в свою очередь возникают в результате реакции между альдегидами и синильной кислотой, образующимися под действием электрических разрядов. Миллер высказал любопытное предположение о возможном синтезе первых живых организмов из аминокислот и других соединений, образовавшихся в результате взаимодействия между альдегидами, синильной кислотой и аммиаком в первичном океане. [c.307]

Оптически деятельный аланин, или /(+)-аланин, входит в состав всех белков. В больших количествах о содержится в фиброине шелка (25%). Аланин был впервые получен циангидринным синтезом из ацетальдегида, аммиака и синильной кислоты. Это первая синтезированная аминокислота (1851 г.). [c.676]

Если реакцию между альдегидами и синильной кислотой проводить в присутствии эквимолярных количеств аммиака или аминов (первичных или вторичных), то синильная кислота присоединяется к образующимся иминам, давая аминонитрилы, кислотный гидролиз которых приводит к а-аминокислотам (синтез Штреккера) [c.142]

По Юри, органические соединения образовывались в атмосфере за счет действия ультрафиолетовой радиации и электрических разрядов. Миллер полагает, что в результате фотолиза метана, аммиака или воды образовались атомы водорода, которые, взаимодействуя с окисью углерода, дали формальдегид и глиоксаль активирование азота обусловило его реакцию с метаном и другими углеводородами, в результате которой образовалась синильная кислота. По-видимому, в этом процессе участвуют радикалы Н и ЫНг. Действие радиации высокой энергии, вероятно, играло не меньшую роль. В 1951—1952 гг. был проведен синтез органических соединений из углекислоты и воды, причем применялся циклотрон на 40 Мэе, в котором ускорялись а-частицы. В небольшом количестве была получена муравьиная кислота формальдегид образовывался только в присутствии ионов железа, которые, по Миллеру, служили восстановителями по-видимому, окислительные условия не способствуют синтезу органических веществ [7]. Позже Кальвин с сотрудниками повторил эти опыты, применив линейный ускоритель (5 Мэе) так, что поток частиц проходил через смесь метана, аммиака и воды. Изотопная методика позволила обнаружить в продуктах реакции аланин, глицин, другие аминокислоты, мочевину, жирные кислоты, оксикислоты и сахара. Следовательно, действия одного только фактора уже оказалось достаточным, чтобы создать целый набор веществ, крайне важных для синтеза сложных органических веществ. Пути этого синтеза, несмотря на их разнообразие, как правило, уже связаны с каталитическими процессами . [c.45]

Действие цианистого аммония (он ведет себя как смесь синильной кислоты и аммиака NH N ч NH3 + H N) на альдегиды и кетоны дает возможность получать а-аминокислоты (синтез Н. Д. Зелинского). Процесс идет через промежуточное образование циангидрина, который затем превращается в аминонитрил, дающий лри гидролизе а-аминокислоту [c.398]

Практически в реакцию вводят смесь карбонильного соединения, цианистого натрия и небольшое количество сильной минеральной кислоты, так как синильная кислота не реагирует вследствие ее малой диссоциации. Циангидрины используют в качестве промежуточных продуктов синтеза гидроксикислот, аминокислот и др. [c.195]

Этот один из первых методов синтеза а-аминокислот бы.л разработан Адольфом Штреккером и усовершенствован Н. Д. Зелинским. Метод представляет собой реакцию альдегидов или кетонов со смесью хлорида аммония и цианистого натрия или калия. В результате их взаимодействия образуется аммиак и синильная кислота, которые, собственно, и ведут процесс [c.510]

Модификацией циангидиинового синтеза является синтез аминокислот по ЦТтреккеру, который основан на реакции синильной кислоты и аммиака с альдегидами или кетонами с образованием соответствующих а-анинонитрилов [c.719]

Аналогично аминокислотам, очень простым путем, т.е. из минимального набора простых молекул, могут быть получены и нуклеиновые снования. Так, предположительно, предбиотический синтез аденина мог быть осуществлен с использованием в качестве исходного только синильной кислоты, а подключение [c.17]

Аминонитрильныйсинтеза-аминокислот. Большое значение имеет способ синтеза а-аминокислот из карбонильных соединений, основанный на одновременном введении и аминогруппы и карбоксильной группы. Способ этот подобен оксинитрильному синтезу а-оксикислот (стр. 363) и называется аминонитрильным. По этому способу в оксинитрилах, полученных при взаимодействии карбонильного соединения с синильной кислотой, замещают гидроксильную группу аминогруппой и подвергают омылению образовавшийся аминонитрил. Так, например, из уксусного альдегида можно получать а-аланин [c.378]

Получение из циангидринов альдегидов и кетонов (циан-гидринный метод) действием синильной кислоты на альдегиды и кетоны сначала получают циангидрины (оксинитрилы) обработкой аммиаком оксинитрилы переводят в аминонитрилы последние при омылении переходят в аминокислоты (синтез Штре-кера) [c.326]

Гидроксинитрильный (аминонитрильный) синтез а-аминокислот. -Из альдегидов и кетонов при действии на них синильной кислоты получаются а-гидроксинитрилы (см.). По методу, предложенному Штрекером, на эти > соединения действуют аммиаком. Группа —ОН в гидроксинитриле замещается группой —ЫНз, и образуются аминонитрилы — нитрилы а-аминокислот. Их подвергают гидролизу нитрильная группа превращается в карбоксильную (см. Гидролиз нитрилов) и получаются а-аминокислоты Например, аланин может быть получен из уксусного альдегида по схеме [c.324]

Действие цианистого аммония (он ведет себя как смесь синильной кислоты и аммиака NHXN NHa -f H N) на альдегиды и кетоны дает возможность получать а-аминокислоты (синтез [c.396]

При действии синильной кислоты на уксусный альдегид получается циан-гидрин, который при гидролизе превращается в молочную кислоту. Циангид-рин уксусного альдегида (а-оксипропионитрил) является промежуточным продуктом при одном из методов получения акрилонитрила (см. гл. XIX). С аммиаком и аминами циангидрин образует аминонитрилы, которые можно гидролизовать в аминокислоты (синтез аминокислот по Штрекеру ). Ниже [c.287]

Синтез Штреккера. Синтез основан на конденсации альдегидов с аммиаком и синильной кислотой с последующим гидролизом полученного аминонитрила I. При этом образуется а-аминокислота, содержащая на один атом углерода больше, чем исходный альдегид. Впоследствии было предложено несколько модификаций метода в целях повышения выхода и замены H N на K N и NHg на NH4 I. Промежуточный аминонитрил I можно также получать действием NHg или NH4GI на циангидрин II, образующийся при взаимодействии альдегида с H N или K N. При этом оказалось, что циангидрин образуется с большим выходом, если предварительно превратить альдегид в бисульфитное производное. Кроме того, был предложен вариант синтеза, включающий конденсацию циангидрина II с мочевиной в 5-алкилгидантоин III, гидролизуемый затем в аминокислоту. [c.47]

Для получения рацемических смесей оптически активных изомеров а-метиламинокислот могут быть использованы конденсация кетонов с синильной кислотой, алкилирование производных окса-золинонов и оксазолидинонов, а также алкилирование производных бислактимов и др. Наиболее перспективные методы синтеза оптически активных изомеров а-метиламинокислот — алкилирование 1-замещенных 4-метил-2-имидазолин-5-онов и каталитическое алкилирование эфиров шиффовых оснований аминокислот (в том числе алкилирование шиффовых оснований, представляющих собой лиганды комплексов никеля). Обсуждаются также методы получения а-галоидметиламинокислот. [c.53]