Неэффективные цепи

Не менее важную роль в комплексообразовании играет также и повышенная микровязкость в поверхностном слое (см. раздел Микросреда активного центра этой главы). Повышенная микровязкость обусловлена тем, что подвижность полипептидных цепей в известной степени заторможена. Если бы это было не так, то энтропийные потери при образовании сложного комплекса фермент — органический лиганд могли бы стать столь большими, что образование его было бы неэффективным (см. раздел Оценка свободной энергии сорбции этой главы). [c.24]

Если на начальной стадии, т. е. до точки гелеобразования, формирование полимерной сетки подчиняется определенным закономерностям, то возникновение в ней дефектов на последующей стадии может быть вызвано возникновением неэффективных цепей— цепей, связанных с узлами сетки только одним концом или замкнутых в виде циклов — петель. Особенно велика вероятность возникновения неэффективных цепей в том случае, когда функциональные группы находятся не в концевых звеньях олигомера (и особенно плейномера), а в средних звеньях или когда велика гибкость макромолекул, заключенных между концевыми функциональными группами. [c.205]

В тех случаях, когда реакционноспособные функциональные группы находятся в средних звеньях олигомера, даже при их полном использовании в реакции отверждения доля неэффективных цепей (от общего количества) составляет 2М М, где Мс — молекулярный вес эффективных цепей и Л4 — молекулярный вес олигомера. Следовательно, для получения регулярной полимерной [c.205]

Статическое электричество образуется не только во время сливно-наливных операций, но и при транспортировании жидких углеводородов в автоцистернах. Заряды возникают также в точках отрыва шин цистерны от дороги и могут быть большими, если шины и дороги сухие. Применявшийся до последнего времени способ отвода накапливающихся в цистерне зарядов с помощью металлической цепи, касающейся дороги, оказался неэффективным и даже опасным. В случае утечки продукта и появления искры при ударе цепи о мостовую может произойти пожар. Эффективным способом является заземление автоцистерны по прибытии к месту назначения перед началом какой-либо технологической операции. Заземляющее устройство должно состоять из медного троса длиной около 3 м, прикрепленного к металлическому штырю, забитому в грунт на глубину 1 м и соединяющему наливные шланги и трубы, подводящие нефтепродукт к цистерне, а также цистерну с грунтом. [c.153]

Из двух основных механизмов образования субмикротрещин [28], с учетом противоречий механизма Закревского [17] и морфологических данных [58], втягивание концов микрофибрилл, по-видимому, можно считать логическим объяснением вскрытия пустот постоянной формы. В то же время это означает, что возникновение субмикротрещин является процессом, по существу не зависящим от разрыва цепей или от образования концевых групп [220]. Пустоты образуют структурные нерегулярности и сами по себе вносят вклад в общую неоднородность распределения напряжений и деформаций. Их непосредственное влияние как потенциальных концентраторов напряжения на ускорение разрыва цепи слабое и неэффективное. Такой вывод опирается на следующие факты [c.257]

Группа ферментов, называемых амилазы , катализирует гидролиз крахмала, главным образом они специфичны по отношению к а-связанным полимерам о-глюкозы и неэффективны к целлюлозе. Известно несколько типов амилаз с различной активностью по отношению к субстратам, экзо- и эндо-Амила-зы избирательно катализируют гидролиз (1а — 4)-связанных глюкозных цепей до мальтозы и различаются направлением атаки. э/сзо-Амилаза расщепляет цепи, начиная со свободного конца, тогда как энсЗо-амилаза может атаковать середину цепи. Любой из этих ферментов глубоко расщепляет амилозу, по для полного гидролиза требуется присутствие еще одного фермента, так называемого Z-фермента, который известен своей специфичностью по отношению к некоторым типам р-глюкози-дов, определяя присутствие незначительного количества -связей в молекуле амилозы. [c.286]

Неэффективность рассматриваемого подхода, проявляющаяся уже на уровне конформационного анализа пентапептида, предопределяет ответ на второй поставленный выше вопрос, который касается перспективности процедуры Монте Карло в предсказании нативных конформаций более сложных аминокислотных последовательностей. Практически бесконечное количество минимумов на потенциальной поверхности любого белка не оставляет надежды на решение проблемы мультиплетности исключительно на стохастической основе. Но, может быть, затруднения здесь не являются принципиальными, и такой подход, если не в состоянии привести к количественному решению, поможет понять "физическую сущность свертывания белковой цепи" Как полагают Ли и Шерага, метод Монте Карло-минимизации адекватен действительному процессу сборки белка, который, по их мнению, является Марковским процессом. Так, они пишут "Монте Карло-минимизация представляет собой одну из многих возможных процедур, реализующих гипотезу Маркова путем генерации с Больц- [c.350]

Эксперименты показали, что выход экстракта в суперкритических условиях возрастал по мере увеличения числа заместителей в ароматических ядрах растворителя. Парафиновые углеводороды оказались неэффективными в качестве растворителей, хорошими растворителями являются спирты с длинной цепью — бутиловый и октиловый. [c.273]

Каждая сольватированная полимерная цепь должна быть прочно присоединена или заякорена на поверхности частиц, чтобы она не могла ни десорбироваться с поверхности, ни смещаться при столкновении двух частиц. Это особенно существенно тогда, когда дисперсионную полимеризацию ведут при высокой температуре или в сильно сольватирующем растворителе. Например, растворимые в органических растворителях гомополимеры или статистические сополимеры слишком слабо и обратимо адсорбируются на частицах полимера, поверхность которых обладает низкой энергией, и поэтому неэффективны как стабилизаторы. [c.57]

Сейчас совершенно ясно, что полимеризация в твердом теле может протекать по любому механизму, если для возбуждения процесса используется ионизирующее излучение — наиболее обычный прием инициирования применительно к твердому состоянию. Выбор возможного механизма в этом случае гораздо сложнее, чем при радиационной полимеризации в жидкой фазе. Одна из главных трудностей состоит в неприменимости к твердому телу таких оправдавших себя в работе с жидкой фазой методов, как изучение влияния ингибиторов или установление констант сополимеризации. Этому часто препятствует отсутствие возможности создания твердых растворов, в которых мономер и ингибитор или два разных мономера представляли бы собой однофазную систему. Ингибитор, неравномерно распределенный в твердом теле, может оказаться изолированным от кристаллических областей, в которых происходит рост цепей, и поэтому неэффективным. Подобным же образом соиолимеризация той или иной мономерной пары в твердом состоянии зависит в меньшей стеиени от механизма процесса, чем от способности к сокристаллизации. Поэтому заключения [c.453]

Этот метод, как уже было упомянуто выше (см. главу 1), широко используется при исследовании структуры сетчатых полимеров, формирующихся полимеризационным путем. Основной вопрос, который решается таким способом,— какова длина основной цепи полимера. Зная это, можно выяснить, какая доля сшивающего мономера расходуется неэффективно, т. е. получить величину вероятности циклизации. [c.149]

Гипотеза б макроскопических стадиях распространяется и на положительный катализ. Среди катализаторов также найдутся такие, которые оказывают влияние лишь на первую макроскопическую стадию, а после образования достаточного количества разветвляющих агентов катализаторы уже будут неэффективны. Реакция пойдет сама по себе, потому что скорость образования радикалов вследствие разветвления цепи станет больше, чем вследствие инициирования. [c.334]

Объясняется это тем, что эффективность действия депрессатора прежде всего определяется концентрацией в топливе парафиновых углеводородов, а также моноциклических ароматических и нафтеновых углеводородов с длинными боковыми цепями, т. е. углеводородов цепочечного строения. Если концентрация этих углеводородов превышает определенный предел, зависящий от температуры их кристаллизации, то депрессатор становится неэффективным. С уменьшением концентрации парафиновых углеводородов в топливе, например при смешении топлива. [c.57]

Образование двух типов нитроксильных радикалов свидетельствует о разрыве основной цепи полимера по реакции (7.24) и отщеплении сложноэфирной группы по реакции (7.26). Таким образом, взаимодействие N02 Двойными связями полимера способно инициировать свободнорадикальные реакции его деструкции даже в том случае, если реакция отрыва атома водорода от С—Н связей молекулой диоксида азота неэффективна. [c.194]

Уже из ранних работ (обзор их дан в [73]) и работ [74— 77] ясно, что осуществить изомеризацию я-парафинов С и выше со столь же высокой селективностью, как для и-парафинов С4—Сб, невозможно. Для повышения селективности приходится снижать температуру, а это делает процесс малопроизводительным и неэффективным. Выход был найден в осуществлении так называемой гидроизомеризации, когда молекулярная масса образующихся продуктов несколько ниже, чем у сырья (из-за гидрокрекинга). Но гидрокрекинг осуществляется с разрывом С—С-связей у концов углеродной цепи осколок с длинной цепью при этом изомеризуется. Результатом таких процессов является получение из я-парафинов или из нефтяной фракции, содержащей их, небольшого количества газообразных углеводородов и нефтяной фракции, обогащенной изопарафинами. [c.142]

Вторая причина неэффективного расхода инициатора — возможная передача цепи на инициатор или так называемое индуцированное разложение, когда имеющийся в системе радикал атакует молекулу инициатора [c.40]

Когда сетка полиуретана подвергается деформации растяжения, то противодействие внешнему напряжению оказывают ориентированные участки между сшивками. Оборванные цепи релак-сируют независимо от приложенного напряжения. При строгом соблюдении требований по функциональности исходных соединений обычно получается уретановый эластомер с пространственной структурой, близкой к идеальной. Но в реальных системах наблюдаются отклонения от оптимально сформированной сетки. Возникают полусвязанные и даже вообще свободные цепи, создающие неэффективную часть сетки [58]. Здесь уместно еще раз напомнить данные по сопротивлению разрыву полиуретанов на основе поли-оксипропиленгликолей. Несомненно, что низкие физико-механические показатели этих полиуретанов есть следствие нерегулярности структуры и отсутствия обратимой кристаллизации при растяжении. Кроме того, промышленный полиэфир молекулярной массы 2000 обычно содержит 4—5% (мол.) монофункциональных молекул, образующих не несущие нагрузки цепи и золь-фракцию полимеров [33, с. 33]. Наличие монофункциональных соединений в пространственной структуре уретановых эластомеров влияет не только на изменение соотношения эффективных и неэффективных цепей, но в некоторой степени определяет молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение сегментов. При этом свободные [c.543]

Помимо дефектов, связанных с образованием неэффективных цепей, возможна неполная конверсия функциональных групп, обусловленная диффузионными и стерическнми препятствиями. Стерические препятствия возрастают с повышением плотности сетки и увеличением физического взаимодействия между звеньями. Диффузия затрудняется по мере нарастания вязкости среды. Если температура реакционной системы на какой-то стадии становится ниже температуры стеклования образовавшегося на этой стадии полимера, то из-за замедленной диффузии реакция прекращается. [c.206]

Те соединения, которые эффективно действуют в качестве антиокислителей при низких температурах, становятся неэффективными в условиях работы двигателя. Для смазочных масел были найдены добавки [53], которые не подвергаются прямому окислению кис.тюродом, ио могут активно вмешиваться в н])оцосс окисления. Высокая концентрация таких присадок (до 10%) способствует восстановитольиолу разложению пере-кисных продуктов и дезактивации металлов. Кроме того, присадки участвуют в процессах обрыва цепи. [c.307]

Большей частью перекиси не только сами подвергаются простому мо-номолекулярпому разложению, но и подвергаются атаке свободных радикалов и при подходяш их условиях происходит также их индуцированное разложение [117]. Этот сложный вопрос выходит за рамки настоящей главы, но можно отметить, что обнаруживается перенос цепи между мономерами и перекисью бензоила [98], который становится очень заметным, когда в качестве инициаторов цепи применяются гидроперекиси [74, 137]. Вследствие этого последние являются довольно неэффективными катализаторами полимеризации. [c.135]

На рис. 54, а изображены кривые зависимости деэмульгируюшей активности от молекулярного веса гидрофобного основания, из которых видно, что деэмульгирующая активность блоксополимеров с одинаковой гидрофильной частью возрастает по мере увеличения молекулярного веса оксипропиленовой цепи. Блоксополимеры с гидрофобным основанием молекулярного веса менее 1000 неэффективны при любом количестве оксиэтиленовых групп, поэтомл пх нельзя применять в качестве деэмульгаторов. При молекулярном весе более. 3800 деэмульгирующие свойства соединений не улучшаются. Таким образом, наиболее эффективными деэмульгаторами из соединений типа III, синтезированных на основе этилендиамина, являются блоксополимеры, у которых на 1 моль окиси пропилена приходится примерно i, > моль окиси этилена, молекулярный вес гидрофобного основания 2000—3800 и содержание оксиэтиленовых групп 40— [c.120]

Наилучшая селективность и наиболее высокие октановые числа алкилата наблюдались при использовании аммониевых солей и аминов с длинной углеводородной цепью. Октановые числа возрастали на 0,4 при объемной скорости подачи олефина 0,08 ч и на 2 при 0,7 ч . Обычно объемную скорость поддерживали равной 0,077 ч-, варьируя ее в ходе опыта до более высоких значений, причем определенную скорость подачи поддерживали до тех пор, пока не образовывался продукт постоянного состава. Сравнение селективности (по выходу октанов) дано на рис. 13. Октиламин занимает среди добавок промежуточное положение по способности увеличивать селективность, в то время как два других поверхностно-активных вещества (РС-95 и РХ-161), имеющие анионоактивную природу, не проявляли активности даже при хорошем перемешивании. Тетраметиламмониевый ион, не обладающий поверхностной активностью, также оказался неэффективной добавкой. [c.27]

Анализ УФ-спектров дает возможность классифицироваль соединения по их структуре, так как каждый тип соединенш поглощает в своей области спектра. Так, методами УФ-спект-роскопии трудно изучать алкапы и пафтеиы, поскольку их полосы поглощения лежат в области 150—200 им. В остальной части спектра эти вещества прозрачны. Наибольший интерес вызывает анализ ароматических углеводородов. Моноциклические ароматические углеводороды имеют ряд полос в области 250—290 нм. Боковые цепи, присоединенные к ароматическому ядру, могут вызывать батохромный или гинсохромный сдвиг. Часто вследствие малых сдвигов невозможно количественно установить содержание компонентов в смеси, и метод оказывается неэффективным. Однако смеси ароматических углеводородов с различным числом бензольных колец могут рассчитываться, так как изменение числа колец существенно сдвигает полосы. [c.56]

Экстракция твердых веществ является первой ступенью изучения органических компонентов высушенных листьев и коры, а также некоторых горных пород и почв. Ткани растений можно иногда удовлетворительно экстрагировать в делительной воронке, но для более тяжелых и тонкоизмельченных неорганических материалов обычно требуется экстракция в приборе Сокслета. С целью экстракции возможно большего количества органического материала необходимо выбрать растворитель, в котором легко растворимы как умеренно полярные, так и неполярные соединения (например, алканы с длинной цепью). Неполярный растворитель, такой, как гексан, не годится для этого, поскольку экстракция многих полярных соединений (например, фенолов) будет неэффективной. Вместе с тем алканы с длинной цепью будут плохо экстрагироваться метанолом. Хлороформ был бы хорошим компромиссом, но при анализе следов требуется специальная очистка его. Хорошим экстрагентом оказывается смесь бензола с метанолом. Выбор растворителя для природных образцов не является единственным затруднением— даже тонко измельченные твердые вещества, первоначально свободно диспергированные в экстракционной гильзе, могут образовывать плотную массу, в которой контакт фаз будет затруднен. Поэтому часто проводят ультразвуковую экстракцию диспергированного в растворителе неорганического материала, помещая стакан с суспензией в ультразвуковую камеру на несколько минут. Это лучше всего делать после приблизительно часового перемешивания твердого вещества с растворителем, при этом необходимо принять меры предосторож-, ности, чтобы в результате использования звуковой энергии не произошел нежелательный синтез микроколичеств примесей на уровне следовых количеств вследствие разложения растворителя однако для смеси бензола с метанолом такая опасность исключена. [c.515]

Зябицкий [4.11] в своей теории реальных сеток подробно рассматривает топологию этих сеток, отмечая целый набор дефектов сетки. Имеются дефекты, которые делают некоторые цепи неэффективными в передаче сил. Например, имеются узлы, к которым цепи присоединены одним концом. Автор классифицирует узлы с различным числом таких цепей. Кроме того, та же самая система узлов может связать цепи в сетку по-разному (простые сетки и сетки в сетках — взаимопроникающие сетки). Автор учел также дефекты в виде петель трех типов. Таким образом, эффективное число работающих цепей Мэф<,М, где N — число цепей сетки без учета ее дефектов (классический случай). Имеется целый ряд работ, где сделаны попытки расчета УУэф- [c.121]

Развитие идей фотоэлектрохимии на поверхности раздела раствор — полупроводник связано с измельченными полупроводниковыми частицами. Порошки ТЮ2 в смеси с платиной, нанесенные на поверхность, оказались особенно эффективными. Каждая частица может рассматриваться как фотоэлектрохи-мический элемент с замкнутой цепью, соединяющей полупроводниковый и противоэлектроды. Обрисованные выше в общих чертах основные принципы остаются применимыми, несмотря на то, что внешняя электрическая цепь отсутствует. Хотя расстояние между анодом и катодом существенно меньше, чем в обычных электрохимических элементах, продукты реакций переноса заряда остаются разделенными, что невозможно в гомогенных процессах, когда оба противоположных продукта образуются в одной и той же клетке раствора. Описан ряд гетерогенных фотосинтетических и фотокаталитических процессов, использующих определенные полупроводники, для получения СНзОН из СО2, РН из КСООН и ЫНз из N2. В отдельных случаях в качестве фотокатализатора могут действовать чистые порошки полупроводника без примеси металла. Выходы продуктов обычно получаются относительно низкими из-за кинетических ограничений и необходимости применять полупроводниковые материалы с большой шириной запрещенной зоны, которые неэффективно используют солнечный спектр. Возможно, следует придерживаться стратегии природного фотосинтеза, делая энергетические потери полезными путем использования двух фотонов низкой энергии для переноса одного электрона. [c.281]

В п. 1 данного раздела (см. табл. 9.2, ГЦ-4) была приведена информация, отражающая факт высокого быстродействия в благоприятных условиях метода увязочного типа, которая в очередной раз объясняет причину широкого их использования. Вместе с тем там же имеются данные (см. ГЦ-3, ГЦ-6), указывающие на крайнюю неэффективность МКРУ по сравнению с методами, в которых используются все элементы матриц Максвелла. Однако заранее, до расчета, чаще всего неясно, какой же метод следует применять, поскольку не существует пока формальных правил или критериев, априори обеспечивающих рациональный выбор того или иного метода. Конечно, опираясь на информацию о параметрах цепи, о процедурах подготовки ее к расчету, можно сделать некоторые качественные вьшоды (типа плохо — хорошо ) о будущем поведении метода. Но подтвердить правильность выбора метода, осуществленного на основе зтих выводов, может лишь ход реального вычислительного процесса. [c.122]

Скорость и кинетический порядок распада некоторых пероксидов, прежде всего БП, зависят от природы растворителя, в котором протекает реакция, и различных примесей. В отличие от пероксидов, разложение ДАК протекает всегда по реакции первого порядка и меньше зависит от типа растворителя. Кроме того, этот инициатор является весьма слабым переносчиком цепи, что обусловливает получение полимеров с более высокой молекулярной массой (ММ). Так, константа переноса цепи поливинилацетатным радикалом на ДАК при 60 °С равна 0,055, тогда как при инициировании полимеризации лаурилпероксидом она возрастает до 0,1, а БП —до 0,15. Образующиеся при распаде ДАК радикалы практически неэффективны в реакции отрыва атома водорода и, следовательно, переноса цепи на макромолекулы, что позволяет [c.9]

Радиоактивный ванилин и некоторые кислоты (бензойная анисовая п-оксибензойная ванилиновая протокатеховая три-метилгалловая сиреневая), т. е. все фенилметанпроизводные с углеродным атомом в боковой цепи, оказались неэффективными в качестве предшественников лигнина. Радиоактивный углерод ванилиновой и и-оксибензойной кислот внедрялся в заметных количествах в отдельные части лигнина, когда эти кислоты вводили в растения пшеницы, как описано выше. [c.779]

В гомологических рядах ПАВ солюбилизирующая способность возрастает с увеличением длины гидрофобного радикала ПАВ, содержащие 7—8 и менее атомов углерода в цепи, неэффективны как солюбилизаторы. Для высокомолекулярных мыл жирных кислот наблюдается почти линейное возрастание солюбилизации углеводородов с увеличением длины молекулярной цепи. В этом ряду линейно увеличивается также теплота смачивания твердых мыл углеводородами. Это позволяет заключить, что с ростом длины цепи нормального углеводородного радикала возрастает олеофильность мицелл мыла. [c.123]

Радикалы Ъ способны реагировать с мономером, образуя новые растущие цепи, радикалы участвуют только в дальнейших актах ингибирования. Участие некоторой доли радикалов ингибитора в инициировании полимеризации должно снижать пропорционально этой доле значение стехиометрического коэффициента ингибирования. Справедливость такого представления подтверждается следующим экспериментальным фактом. Допуская существование горячих радикалов, необходимо считаться с возможностью их охлаждения , т. е. потери ими избытка энергии при неэффективных соударениях с молекулами инертного растворителя. Поэтому при полимеризации в растворе можно ожидать увеличения стехиометрического коэффициента ингибирования с уменьшением концентрации мономера, а при бесконечном разведении — совпадения экспериментальной величины [х с ее теоретическим значением. Действительно, как показано на примере системы стирол—бензол—тетрабромхипон, значение х [c.284]

Если основные экспериментальные работы по поликонденсации относились к проверке выполнимости условия гелеобразования, то в случае реакций сшивания главным объектом исследования являются золь-фракция и свойства образуюш егося сетчатого полимера. По-видимому, это связано с тем, что гелеобразование в соответствии с уравнением наступает на малых глубинах превраш ения из-за большой величины Pwu, так что имеются большие экспериментальные трудности для количественной оценки этой величины. Можно отметить несколько работ этого плана [21—23]. Так, при сшивании полиэтиленимипа, как разветвленного, так и линейного, дихлоридом триэтиленгликоля доля реакции образования узлов сетки, неэффективных с точки зрения формирования сетки, остается значительной при любых разбавлениях и на всех стадиях процесса как до точки геля, так и после нее. Вероятность циклизации в предгелевой области оценивали по сдвигу точки гелеобразования, в послегелевой — но уменьшению концентрации эластически активных цепей сетки в зависимости от степени разбавления системы. Ниже приведены значения вероятности циклизации р при сшивании поли-этиленимина различными агентами. [c.111]

Окислительная деструкция полиэтилена в ультрафиолетовом свете является цепной реакцией с очень небольшой длиной цепи [368]. Это следует из того, что при световых реакциях антиокислители неэффективны. Более того, антиокислители, сильно погло-ш,ающие свет, сенсибилизируют окисление [368]. Отсюда проблема защиты от света в основном решается только включением примесей сажи или других светонепроницаемых наполнителей [367], предохраняющих полимер от проникновения света. В процессе фотохимического окисления пленки полиэтилена и полистирола становятся совершенно нерастворимыми, что указывает на реакцию сшивания. [c.310]

В качестве депрессорных присадок применяют в основном алкилфенолы и полиметакрилаты на основе нормальных жирных спиртов или продукты взаимодействия хлорированного парафина с ароматическими соединениями. Их действие основано на совместной кристаллизации с парафином, содержащимся в масле, и образованием мелкокристаллической фазы, не уменьшающей подвижность масла при низких температурах. Депрессорные присадки (депрессоры) применяют для снижения температуры застывания масел, содержащих углеводороды с прямыми цепями. Они препятствуют образованию кристаллической решетки при застьшании парафинов. В маслах, не содержащих парафиновых углеводородов, де прессорные присадки неэффективны. [c.21]

Цепи, оба конца к-рых соединены в различных узлах сетки, называются эффективными. Цепи, соединенные только с одним узлом сетки (свободные концы и петли), образуют дефекты сетки и являются неэффективными. В сетке могут также возникать зацепления вследствие перехлестывания или запутывания цепей такие зацепления можно рассматривать как дополнительные узлы. [c.327]

Перекиси распадаются в условиях реакции на свободные радикалы, которые, реагируя с полиэтиленом, образуют полимерные радикалы. Последние либо образуют поперечные сщивкч, либо вызывают разрыв цепи, либо диспропорционируют, давая двойные связи. При исследовании процесса структурирования полиэтилена перекисью бензоила при 60—90° С было установлено, что поперечные связи между его макромолекулами возникают в результате обрыва радикального процесса распада перекиси вследствие соединения полимерных радикалов 2504-2506,2522,252з Распад перекиси в полиэтилене имеет цепной характер его возбуждают бензоатные радикалы, которые возникают в результате самопроизвольного распада. Стадия роста этой цепной реакции имеет второй порядок. Механизм обрыва изменяется с температурой вследствие значительной разности энергий активации инициирования переноса. При более высоких температурах преобладает неэффективное взаимодействие первичных полимерных радикалов. Наиболее существенную роль играет элементарный акт переноса, определяющий частоту рекомбинации полимерных радикалов или же возникновения поперечных связей. Затрудненная диффузия реагирующих веществ определяет скорость всех реакций, протекающих в полимере. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология