Амины вторичные пикратов

Азетидины, включая их Ы-алкилпроизводные, во многих отношениях являются типичными вторичными или третичными аминами. Они представляют собой жидкости, растворимые в органических растворителях, и обладают аммиачным или подобным аммиаку запахом. Низшие представители дымят на воздухе и растворяются в воде. Азетидины обладают основным характером и зачастую могут быть идентифицированы в виде солей галогеноводородных кислот, хлорплатинатов и пикратов. Ч-алкил-производные легко образуют иодметилаты. [c.70]

Густави [53] наблюдал линейную зависимость между Igfox и п (числом атомов С в аммониевых ионах). Он экстрагировал пикраты в метилеихлорид, используя первичные амины, а также симметричные вторичные и третичные амины и симметричные четвертичные аммониевые соли. Были найдены следующие зависимости для аммониевых ионов из [c.27]

Первичные и вторичные амины превращают в бензамнды, п-то- голсульфамнды, феннлтномочевины или пикраты (см. приложение I), а третичные амины — в четвертичные аммониевые осиоваиия Ш также в пикраты см, приложение XII), [c.101]

Взаимодействие катион — акцептор подтверждается данными такого же характера, что и взаимодействие анион — донор (см. обзор [15], стр. 79—88). Электропроводность соли (СНз)зЫОН+ СвНа(М02)з0 в нитробензоле заметно увеличивается при добавлении воды, пиридина, триэтиламина или пиперидина [10]. Электропроводность пикрата или бромида трибутиламмония в о-дихлорбен-золе или в хлорбензоле увеличивается при добавлении производных пиридина [27] повышение электропроводности происходит в порядке, соответствующем увеличению основности 4-цианпиридин, пиридин, 4-метилпи-ридин. Проведенные в ацетонитриле измерения pH с помощью стеклянного электрода [28] показывают, что самые разнообразные первичные, вторичные и третичные амины образуют гомосопряженные катионы ВН" - - - В. [c.295]

В 1944 г. Вернер исследовал эту реакцию с азотистыми соединениями. Он нашел, что в разбавленных водных растворах в присутствии минеральных кислот ароматические соединения вступают в реакцию при условии, что группа —NH2 непосредственно связана с ароматическим ядром. Реакция не идет с алифатическими аминами и аминокислотами, N-зaмeщeнными ароматическими аминами, гетероциклическими аминами и аминопроизводными циклопарафинов, например циклогексиламином. Позже Бурмистров [64] выделил в форме пикратов из толуольного раствора продукты реакции вторичных ароматических аминов с реактивом Эрлиха (я-диме-тиламинобензальдегид). [c.483]

Межмолекулярная дегидратация простых алифатических эфиров с аммиаком во вторичные алифатические амины при температуре 200— 400° (пропускают смесь паров эфира и аммиака) диэтиловый эфир и анилин при температуре 370— 375° дают 74% диэтиланилина, 12% анилина, 14% моноэтиланилина (эфир в виде пара пропускают через анилин вблизи критической температуры и смесь паров при соответствующей температуре пропускают над катализатором) вторичные амины охарактеризованы через их пикраты и гидрохлориды выход вторичных аминов варьирует с температурой и ниже в случае двуокиси тория, чем окиси алюминия н-пропиловый эфир дает дипро-пиламин, н-бутиловый эфир дает дибутиламин н-амиловый эфир дает диамиламин, диэтиловый эфир дает диэтиламин [c.139]

Разделение смесей аминов через сульфамиды (разделение по Гинсбергу) (общая методика для качественного анализа). К 2 г смеси аминов прибавляют 40 мл 10%-ного водного раствора едкого натра и затем по частям 4 г (3 мл) бензолсульфохлорида или 4 г п-толуол-сульфохлорида. После этого непродолжительное время нагревают на водяной бане, пока не исчезнет запах сульфохлорида. Щелочной раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой, осадок отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодной воды. Третичный амин находится в фильтрате в виде хлоргидрата. Для превращения образующихся попутно дисульфамидов в моносульфамиды сухой остаток после фильтрования кипятят 30 мин с раствором алкоголята натрия, полученным из 2 г натрия и 40 мл абсолютного спирта. После этого разбавляют небольшим количеством воды и отгоняют спирт. Сульфамид вторичного амина отсасывают, фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой и отсасывают выпавший сульфамид первичного амина. Полученные производные перекристаллизовывают из разбавленного спирта. Третичный амин выделяют подщелачиванием первого кислого фильтрата, извлекают эфиром и идентифицируют (лучше всего) в виде пикрата. [c.543]

В реакции Манниха кетон (или другое соединение с активной метиленовой группой) реагирует с формальдегидом и гидрохлоридом вторичного амина в присутствии следов кислоты [схемы (28) и (29)]. Продуктами реакции являются а-диалкиламиноме-тилкетоны (основания Манниха) (49). Первичные амины или аммиак реагируют аналогично, но образующиеся продукты способны к дальнейшим превращениям. Для обзора по этой реакции см. [36, 182]. Несимметричные кетоны обычно реагируют через наиболее стабильный енол, который атакует иминиевую соль (48), образующуюся из альдегида и амина, так что аминометильная группа вводится к более высоко замещенному а-углеродному атому кетона. Ранние литературные данные по этому вопросу [182] часто ненадежны, однако это положение было подтверждено для циклических кетонов [183] и многих алкилметилкетонов [184,185]. Существуют, однако, и несомненные исключения, которые приписывают термодинамическому, а не кинетическому, контролю реакции [36]. Показано, что некоторые основания Манниха перегруппировываются при нагревании, например при перегонке, хотя их иодметилаты, по-видимому, более устойчивы [185]. Для анализа изомерного состава смесей оснований Манниха предпочтительна спектроскопия ЯМР [183—187], причем особенно удобны спектры их пикратов или гидрохлоридов [186]. При установлении структуры оснований Манниха необходимо соблюдать определенную осторожность. [c.603]

Триметиленимин (азетидин, азациклобутан) представляет собой жидкость с аминным запахом (уд. вес 0,843 при 20 ), смешивающуюся с водой и кипящую при 63°. Он ведет себя, как вторичный амин. Пикрат его плавится при 166°. Триметилеиимин получается отщеплением галоидоводорода от -у-галоидаминов [c.511]

Метиловые и этиловые эфиры органических кислот записываются по формулам этих кислот. Исключение составляет справочник Бейльштейна, в указателе которого эти эфиры стоят под соответствующими формулами. В hemis hes Zentralblatt полиэфиры поликарбоновых кислот, метиловые и этиловые эфиры даются также в рубрике кислот. Сложные эфиры спиртов (кроме метилового и этилового), эфиры ортокислот и эфиры неорганических кислот помещаются под собственными формулами. Соли неорганических кислот и неорганических оснований NH4, N2H4— в виде кислот соли первичных, вторичных и третичных аминов с неорганическими кислотами — по формулам аминов. Соли органических кислот и органических оснований приводятся и как кислоты и как основания. Редкие и сложные соединения этого типа (пикраты, оксалаты), а также те соли, соответствующие кислоты которых или основания в свободном виде не существуют, даются в неизмененной форме. [c.56]

Подобно двузамещенным триазенам трехзамещенные триазены с эквимолекулярным количеством пикриновой кислоты образуют пикраты [1] и разлагаются кислотами. На холоду действие кислот приводит к смеси исходных компонентов — солям диазония и солям вторичных аминов [4, 7, 8, 9, 10]. При прибавлении к такому раствору щелочного раствора какого-либо нафтола получается азокраситель. Это свойство триазенов используется в текстильной промышленности для крашения тканей. Известен ряд патентов, где предлагаются трехзамещенные триазены, растворимые в воде, в качестве стабилизаторов диазосоединений, применяемых для получения азокрасителей [30—49, 51, 56, 58, 59, 61, 66—69, 71, 72, 82, 99, 100, 103, 104, 106, 108, 109—123, 139, 143]. [c.155]

Карбазол плавится прн 238°, кипит при 354—355° (испр.). Он образует характерный труднорастворнмый пикрат и такой ке перхлорат. Являясь вторичным амином, дает К-нитрозоссединение. [c.992]

ДИМЕТИЛАМИН (GH3)2NH — простейший представитель вторичных аминов жирного ряда при комнатной темп-ре — газ, с резким неприятным запахом, легко сжижающийся при охлаждении или под давлением в бесцветную жидкость т. кип. 6,9° т. пл. — 92,2° 0,6804 константа диссоциации Z = 5,1-10 рК 3,29 хорошо растворим в воде и органич. растворителях образует кристаллич. соли с кислотами т. пл. хлоргидрата 171, бромгидрата 133,5°, иодгидрата 155°, нитрата 74°, перхлората 200—203°, пикрата 158°. Д. образуется при гниении белковых веществ, содержится в селедочном рассоле. Д. обладает химич. свойствами, характерными для вторичных аминов. Так, при действии азотистой к-ты на Д. образуется N-нитрозодиметиламин, представляющий собой желтое масло, т. кип. 153°. Как и другие вторичные амины, Д. (в виде соли) можно вводить в Манниха реакцию для замещения активного атома водорода группировкой GH2N(GH3)2. [c.559]

Но так как выход аминоанабазина был чрезвычайно низок, мы перешли к амидированию М-1метилана1базина [2], легко получаемого из анабазина, где отсутствие вторичного азота позволяло ожидать увеличения выхода. Это предположение подтвердилось, и нами -были толуче-ны два изомерных амино-Н-метиланабазина i общим выходом 45—50%. Первый изомер был получен в виде бесцветных призм с т. пл. 95— 95,5° С, второй — в виде бесцветного, густого, некристаллизующегося масла, которое было охарактеризовано через пикрат. При действии азотистой кислоты на солянокислый раствор а.мино-К-метил анабазин а (т. пл. 95° С) был получен хлор-М-метиланабазин (1П), который при окислении перманганатом дал а-хлорникотиновую кислоту с т. пл. 192° С (V) [3]. Этими реакциями было установлено положение аминогруппы, и амино-Н-метиланабазин с т. пл. 95° С должен иметь строение П. [c.79]

N НС1 по метилоранжу. Общий азот анализировали методом Кьельдаля [18]. Для определения метилового спирта часть водной вытяжки окисляли перманганатом для перевода метилового спирта в формальдегид, который затем определяли колориметрически по окраске, образуемой им с фуксинсернистой кислотой [19]. Метод определения триметиламина основан на измерении окраски пикрата амина в толуоле [5]. Вторичные амины реагируют с сероуглеродом и аммиаком, образуя диалкилтиокарб-аматы. Замеряли интенсивность окраски медного комплекса диалкилтио-карбамата в бензоле [20]. Первичные амины также определялись колориметрически п-о окраске соединения соли диазония с первичными аминами [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология