Регуляторы цепной полимеризации

Способы синтеза блок-сополимеров основаны на использовании концевых функциональных групп олигомеров или живых олигомеров, полученных ионной полимеризацией, а также на инициировании полимеризации мономера В олигомерными радикалами, построенными из звеньев А. Олигомеры, содержащие определенные функциональные группы, можно синтезировать методами поликонденсации при избытке одного из компонентов или в присутствии монофункционального соединения, ограничивающего молекулярную массу полимера (см. с. 150), а также методом цепной полимеризации в присутствии некоторых инициаторов и регуляторов. [c.201]

Радикалы инициаторов входят в состав молекулы полимера, образуя его конечную группу. Обрыв цепи происходит при столкновении молекулы растущего полимера либо с молекулой специально добавляемого регулятора роста цепи, либо с молекулой мономера. По этому механизму идет цепная полимеризация СбНбСО—О [c.297]

Хотя полностью механизм полимеризации олефинов с металлоорганическими катализаторами егце недостаточно разработан, однако основные закономерности, установленные для цепной полимеризации, здесь сохраняются. К ним относятся влияние температуры, примесей, регуляторов молекулярного веса и др. [c.78]

Эти соединения благодаря сильному запа.ху применяются в больших количествах как предупредительные добавки к природному газу, не имеющему запаха. Они служат также регуляторами в процессах радикально-цепной полимеризации. [c.363]

Характер концевых групп полимеров, получаемых методом цепной полимеризации, обычно зависит от выбранного инициатора или регулятора. При использовании в качестве инициатора перекиси водорода в присутствии солей двухвалентного железа можно синтезировать полимер, содержащий на концах молекул гидроксильные группы. Молекулы олигомера, содержащего одноименные концевые группы, могут быть связаны между собой бифункциональными соединениями. Так, путем соединения олигоэфиров при помощи диизоцианатов [c.209]

Получение со-аминоэнантовой кислоты из этилена и ССЦ по методу, разработанному А. Н. Несмеяновым и Р. X. Фрейдлиной, основано на использовании реакции теломеризации, при которой цепная полимеризация в присутствии большого количества регулятора обрывается (останавливается) на стадии получения низкомолекулярных продуктов [57, 58]. В качестве регулятора обычно применяется ССЦ. [c.53]

Молекулярный вес снижается тем интенсивней, чем больше количество введенного регулятора. При достаточно большом количестве регулятора (например, четыреххлористого углерода) в результате цепной полимеризации получаются низкомолекулярные продукты (с. п.=3—10), используемые путем дальнейших превращений для синтеза различных мономеров (стр. 429 сл.). Реакция цепной полимеризации в присутствии значительных количеств регулятора, приводящая к образованию низкомолекулярных соединений, носит название оборванной полимеризации, или теломеризации. [c.636]

Сополимеризация бутадиена со стиролом или а-метилстиролом протекает по радикально-цепному механизму. Процесс проводится в присутствии инициаторов, активаторов, регуляторов молекулярной массы, прерывателей полимеризации, стабилизаторов. [c.585]

Одновалентный атом X из молекулы растворителя перемещается к полимерному радикалу, насыщая тем самым полимерную молекулу с образованием при этом нового свободного радикала 5—. Свободный радикал может передать цепную реакцию, если он присоединяется к молекуле стирола. Тогда немедленно начинается новая цепь. При этом получается полимер более низкого молекулярного веса. Таким образом, растворитель выступает в роли регулятора полимеризации, обрывая цепную реакцию. [c.70]

Свойства синтетического каучука в значительной степени зависят от длины составляющих его молекулярных цепей. Для регулирования длины цепей в смесь добавляют какое-либо вещество, легко отдающее атом водорода (например, меркаптан) свободному радикалу, находящемуся на конце растущей молекулы каучука. Таким образом, эта цепь обрывается и возникает новый радикал, являющийся инициатором роста другой молекулы каучука. Вследствие этого регулятор разрывает молекулы каучука на цепи определенной длины, не прерывая развития процесса полимеризации. Примером веществ-регуляторов являются витамин Е и С, которые. обрывают цепные окислительные реакции в организме человека. [c.346]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Прекращение роста макроиона происходит в результате столкновения его с противоионом катализатора или какими-либо веществами, специально вводимыми в реактор (регуляторы моле кулярного веса). Диссоциация катализатора и возникновение на чальных ионов полимеризации требуют весьма малой энерги)< активации, поэтому процесс ионно-цепной полимеризации может происходить при очень низкой температуре (от —40 до —60 °С). Рост каждого макроиона происходит за доли секунды. Реакция обрыва цепи в процессе ионной полимеризации менее вероятна и протекает с меньшей скоростью, чем для макрорадикалов (поскольку одинаково заряженные макроионы не могут реагиро [c.399]

Новый метод получения исходного сырья для синтеза м-ами-ноэнантовой кислоты, разработанный А. Н. Несмеяновым и Р. X. Фрейдлиной, основан на использовании реакции тело меризации этилена с четыреххлористым углеродом, при которой цепная полимеризация в присутствии большого количества регулятора обрывается на стадии образования низкомолекулярных продуктов. В результате этой реакции образуется смесь тетрахлоралканов, в том числе 1, 1, 1, 7-тетрахлоргептан, который используется для получения ш-аминоэнантовой кислоты. [c.453]

Зависимость скорости миграции пластификатора от его молекулярного веса и размера замещающих групп наглядно иллюстрирует система, состоящая из пленок поливинилхлорида, пластифицированного олигомерными акрилатами С2-8 состава 60 40, при контакте их с бензилцел-люлозными пленками. Олигомерные акрилаты спиртов С2-8 были получены автором радикально-цепной полимеризацией в изопропилбензоле с этиловым эфиром тиогликолевой кислоты в качестве регулятора и азо-изобутиронитрилом в качестве инициатора. [c.180]

При проведении полимеризации, особенно часто в промышленных процессах, используют специальные передающие агенты с целью контроля над молекулярными массами образующегося полимера. Агенты передачи цепи, которые применяют для контроля молекулярных масс, получили название цепных регуляторов . Диизопропилксентогенатдисульфид ис-90 [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология